阴离子混合溶液的分析,可按以下几个步骤进行:
(一)预先推测
1.根据试样的来源:根据试样是人工制品、天然产品及产地等预先推测可能或不可能存在的某些离子,可作为确定分析范围的参考。
2.根据试液的物理性质:例如,
(1)无色溶液(以及固体),不可能含有带色的阴离子,如MnO4-、Cr042-、Cr2O72-以及Fe(CN)63-、Fe(CN)64-等等
(2)在酸性溶液中不可能存在有(至少不可能含有较显著的量)易分解挥发酸的阴离子存在,如CO32-、S2032-、S2-、S032-、NO2-等等,后三者存在时,酸性溶液应有臭味。
(3)如果固体试样完全不溶于水,则不可能有NO3-、C1O3-、CIO4-、Ac-、NO2-等(Bi3+的碱式硝酸盐不溶。AgAC、AgNO2、KC1O4,在冷水中难溶,易溶于热水)。
3.根据阳离子分析的结果:除少数情况外,通常是先分析阳离子,后分析阴离子,根据阳离子分析的结果,往往可以推测出某些阴离子是否存在。例如,As、Mn、Cr未在阳离子分析中发现,则AsO33-、AsO43-、MnO4-、Cr042-等不可能存在。如果原来固体试样溶于水或溶于酸,则能与分析出的阳离子在这种条件下形成难溶比合物的阴离子就不可能存在。
(二)初步试验
依照具体情况及预先推测结果,可以适当选择下列的几个初步试验;将几个初步试验的结果加以比较,并与阴离子的不相容性结合起来,可以大致确定要分析的阴离子的范围,也可以对于一部分阴离子的存在与否,作出肯定的结论。
1.易分解挥发酸的阴离子的检验:试液加6MHC1或稀H2SO4.
2.银盐的试验与AgNO3作用,注意观察作用进行的情况
(1)在中性试液中是否生沉淀(以及沉淀的色)
(2)沉淀是否溶于稀HNO3(以及不溶沉淀的顔色);
(3)不溶于HNO3的沉淀是否溶于浓NH4OH。
3.钙钡盐的试验 与CaAc2和BaAc2作用,注意观察作用进行情況。
(1)在氨性溶液中与CaAc2是否产生沉淀;
(2)如(1)不生沉淀,再加BaAc2是否生沉淀(如果与Ca2生沉淀则在滤液中加BaAc2,而下面(3)项仍用原试液进行).
(3)在(1)和(2)的试管中(或用原试液加BaAc2和CaAc2)加稀HNO3加熱(使S2O32-转为SO42-),是否有沉淀保留;
(4)试液加6MHC1煮沸后,再加BaAc2和CaAc2并用NH4OH碱化,是否有沉淀。
4.氧化性阴离子的试验
(1)试液与用HCl饱和的MnCl2溶液作用,加热;
(2)试液与0.01%二苯联苯胺(85%H2SO4溶液)作用;
(3)试液与KI-淀粉+H2SO4作用,是否变蓝。
5.还原性阴离子的试验
(1)稀试液与0.01 MKMNO4+H2SO4作用;
(2)试液与K3Fe(CN)6十稀HNO3+Fe(NO3)3作用
(3)试液与I2-淀粉十稀H2S04溶液作用,是否褪色。