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化学分析法中分离的目的和性质


实验室k / 2018-07-28

    除去能够直接对分析试样进行测量的最简单的定量分析方法(例如液体密度的测定)外,化学分析法中时常需要进行分离的操作。分离的意思是从待分析的一种或多种组分体系中的物理转移。这样转移的组分可能是:1.所期待的组分;2.这种组分的某种衍生物,或干扰性组分。某种组分体系之所以需要分离,是因为某些组分对所期待组分随后的测量有干扰。
    这种分离的广泛目的是使期待组分成为直接或间接可测量的。是将期待组分从体系中转移出来以便避免干扰,还是将干扰性组分从体系中转移出来,决定于哪种程序更容易完成。例如,在水的分析中,首先用沉淀法移去所有非碱金属,最后将余留溶液蒸干,准备称量所得混合的氯化钠和氯化钾。对于氯化物则宜于从水中馏出,并由一种合适的溶液将其吸收再进行测量。

    不仅是试样中期待的组分和干扰组分必须分离,在许多情况下,所加过量试剂也必须移去。例如在黄铜分析中,用于溶解步骤的硝酸的过量部分必须挥发出去,以便成功地将铅沉淀为硫酸铅。在整个分析手续中,在许多情况下最难的部分包括把期待组分离析为一种可测状态。测量该组分的最后操作时常是简单的。例如,在测定各种物料中碳时,把碳以二氧化碳的形式离析出来是一个比测量已形成的二氧化碳更为困难的阶段。对于广泛不同的物料和分离方法,这个测量操作可能是相同的。像钢中的碳是在高温(>1000°C)被氧化转化为二氧化碳;有机化合物中的碳是在相对低的温度(约600°)下用燃烧的方法转化为二氧化碳;石灰石是在更低的温度下(约100°C)用强酸加以处理,从而放出二氧化碳;血液中二氧化碳是在室温下用范斯菜克(Van Slyke)血液气体检验技术转移。所有这四种方法都包括二氧化碳与共他挥发物的最初分离。以后,二氧化碳被吸收在破性溶液或固体碱-石灰球中而从氧或空气流中移去,准备称量。对此产物,当然也可以用其他测量方法。
    假定试样分析曾经进行过预处理(例如浓缩、溶解、熔融、控制pH、控制氧化态等),则任何需要的分离就是把期待的组分处理成可测的形式。任何可能的操作必须基于有关物质的特性。例如,银离子在水溶液中可用盐酸将其沉淀为氯化银,因为后者不溶于水;硝酸则不能做为银离子的沉淀剂,因为硝酸银是溶于水的。
    当我们对期待的组分同它的化学相关的物质进行分离,不等于说分离后的物质只含有期待的组分。我们的要求仅仅是:1.分离后的物质不应含有对随后的测量能引起于扰的任何来源;2.如果有这种来源,它的影响程度是能测定的。属于第一种类型的例子可以用草酸钙作为钙离子的沉淀分离来说明。如果沉淀用加热转化为氧化钙而称量,任何过量的草酸铵用作沉淀洗涤介质容易被挥发,所以不干扰称量。如果将沉淀溶于酸,然后用一种氧化剂滴定草酸离子,则任何过量草酸铵用作沉淀洗涤介质,则将破坏滴定测量。石灰石的分析可以作为第二种类型的例子,在石灰石的分析中,经常可以得到一种二氧化硅的杂质残渣。杂质质量的修正,可用氢氟酸使二氧化硅挥发,并把结果质量的损失认做纯二氧化硅的量。


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