这是一种使载体表面本身具有的或经处理后所得的Si－OH基与一些化学试剂反应，生成单分子层化学键结合表面的固定相，大致可分为两种：

    1．用醇或其它试剂与含硅载体反应所得的固定相

    这种固定相中用醇来酯化多孔玻璃小球所得者易于水解，热稳定性也低，但用另些试剂处理后的固定相，其热稳定性较原来试剂大大提高，选择性也与涂敷法所得者不同．例如美国 Waters公司所生产的填料（ Durapaks＂）中，用辛烷结合的固定相反较用氧二丙腈结合者极性强，而用 Carbowax400结合者极性最弱；用低分子量 Carbowax结合者较用高分子量者极性弱．这些和用涂敷法制成的固定相比较，情况都恰好相反.

    2．表面生成有机硅聚合物的固定相

    将硅烷试剂与具有可控表面孔隙度的载体表面作用后，再使硅烷聚合，生成一层多孔性聚合物膜。这种固定相具有很高的热稳定性，而且通过改变硅烷试剂的化学性质（从强极性到非极性），可以得到各种不同的选择性．此外，还可控制其物理性能（单体浓度、聚合物膜厚度）和结构（线型和交联）来得到各种不同的色谱性能.

    这类固定相的优点是稳定性较涂敷相同试剂（固定液）的固定相高得多，不易流失，柱寿命因之大大延长.

    具有可控表面孔隙度的载体，其孔穴集中在外层；同时，被结合的有机分子在载体表面形如竖立的硬毛而不互相聚集。因此，在这种固定相上的传质速率较通常固定相快得多，柱效率得到很大的提高．其 HETP在一定范围内不随样品的性质、操作温度、分配系数比例和样品量而改变。缺点是由于表面积较小，样品的负载量因之降低.

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