离子强度的改变对络合平衡的影响同各种干扰性副反应相比，时常是小的。副反应可以产生不包括在分析手续所根据的方案之中的化合物，而且所有这些干扰反应的考虑可能导向很复杂的表示。通常，副反应是那些由氢离子、氢氧离子、缓冲物质、掩蔽剂和干扰性金属离子所引起的反应。
    所好的是，分析化学家并不需要准确知道溶液中每一种物质的真实浓度。他们倒是对每一情况的主要反应的完全程度更感兴趣一些。例如，当用一种络合剂在氨溶液中滴定锌时，分析工作者愿意知道的是这两种组分如何完全地反应，而对锌以什么型体脱离反应（是作为锌离子，锌氨络合物，或锌氢氧基络合物）则不感兴趣，也不需要知道由于络合剂的质子迁移而形成的各种酸离子。当把一种金属沉淀为难溶盐时，分析工作者愿意知道的是留在溶液中的金属的总量，而各种溶解的金属络合物的组成对他们的工作来说，则不重要。

    为了简化计算，施瓦岑巴赫在络合滴定中介绍了“表观常数”的概念。林邦（Ringbom）引进了“条件常数”这个具有更广泛意义的有效概念，并曾用它计算了一系列副反应，如络合剂和金属离子的水解反应，酸和碱的螯合络合物的形成，络合剂与存在的其他金属离子竞争的反应，以及金属离子同缓冲剂和掩蔽物质的反应等。“条件常数”一词是林邦根据柯尔蜀夫的建议而采用的，它快定于实验条件而不是常数。应强调指出，条件常数不仅在络合平衡中应用，就是在中和沉淀［（3－2），（7－1）］和氧化－还原反应［（5－1），（7－1）］中也得到应用。
    为了明确条件常数的性质，要考虑络合反应4－3：

M+L=K_ML          K_ML=[ML]/[M][L]

    上式中K_ML是稳定常数。虽然我们考虑到M和L参与的所有副反应，为了保持平衡公式为一简单形式，我们可以确定一个新的常数K'：

K'＝K_M'L'＝[ML]/[M'][L']          (4-6)

式中[M']表示的浓度，不仅是自由金属离子，也包括溶液中所有未与络合剂反应的金属离子。相应地，[L']  包括自由配位体和一切未与金属结合的络合剂在溶液中的总浓度。K'是条件常数。就条件常数而言，重要的时常不是常数本身而是它的定性标记。例如K_ML'指出配位体的副反应，但未指出有关金属的副反应。K_M'L'则二者都指出。
    例如，如果锌在氨缓冲溶液中用EDTA（＝H₄Y）滴定，NH₃和OH^-同Zn²⁺可以发生副反应，H⁺同Y^-4也可以发生副反应。［Zn'］和［Y'］于是表示：

[Zn']=[Zn]+[Zn(NH₃)]+…+[Zn(NH₃)₄]+[Zn(OH)]+…+[Zn(OH)₄]          (4-7)
[Y']=[Y]+[HY]+[H₂Y]+[H₃Y]+[H₄Y]+[H₅Y]+[H₆Y]         (4-8)

    这样，条件常数给出了分析家确实感兴趣的量之间的关系，包括形成的产物［ML］的浓度；未络合的（对照主反应而言）金属的总浓度［M'］；和未络合的配位体对照之反应而言的总浓度［L'］。
    上面的定义显示条件常数不是一种真实常数，而是依赖于实验条件，尤其是溶液中存在的其他物质。
    一个重要的事实是，部分地或全部地用主要浓度表示的这样一种条件常数，能够与普通平衡常数十分一样的方法来掌握。例如可能划滴定曲线以计算等当点时的［M'］，和计算滴定误差，而不需要知道提供给［M'］和［L'］的物质的准确性质。用这种方法，平衡公式能保持很简单，只含有三个项目。在这里，副反应的影响，只限于改变“常数”的数值。上例中K_Zn'Y'值可由pH和溶液中自由氨的浓度确定（在固定温度）。