在酸碱反应中，溶剂起两种作用：一是与离子和分子的普通静电反应（溶剂化），一是作为一种酸或破的特殊反应。酸或碱在溶液中的反应，分两步进行：先是形成“离子对”，随后生成自由离子。例如：
    酸：        HA＋SH ⇌ SH₂⁺，A^- ⇌ SH₂⁺＋A^-
    碱：       SH +B ⇌ BH⁺， S^- ⇌ BH⁺+S^-
    常常是，自由离子（例如SH₂⁺和A^-）的浓度具有主要的意义。在高介电常数的溶剂中，大多数1：1的电解质的反应平衡远远趋向右方；在低介电常数的溶剂中则否。

    在不同的溶剂中，酸对的相对强度可能和在水中不同，它们均依赖于溶剂的碱度和介电常数。

表2－7  水和一些非水溶剂的介电常数值

    介电常数能够表明溶剂溶解离子化合物的能力。介电常数越大，则溶剂效力越大。

表2－8  在冰醋酸中的总离解常数（25°C）

表2－9  酒精－水的混合物中酸的离解常数（25°C）

    溶剂的酸性或碱性强度对一种溶液显酸性或碱性起重要作用。例如一种溶质在冰醋酸中就比在乙二胺中更易作为一个碱（质子的接受者）。而醋酸当硫酸作为溶剂时却显碱性，它接受一个质子生成H₂OAc⁺。

    由于溶剂碱度的不同，同一物质可能产生不同的酸一碱对。例如水的共轭对：作为一种碱是H₃O⁺／H₂O，而作为一种酸是H₂O/OH^-。水可认为是一种两性溶剂。乙腈也是一种两性溶剂，但是它的酸性和碱性都比水弱。