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色谱的定义及其主要分支


一个平凡的化学人 / 2018-07-24

    色谱是一种分离技术,当这种分离技术应用于分析化学领域中,就是色谱分析.它的分离原理是使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的,组成固定床,叫做固定相;另一相则是推动混合物流过此固定床的流体,叫做流动相.当流动相中所含有的混合物经过固定相时,就会与固定相发生相互作用.由于各组分在性质和结构上的不同,相互作用的大小、强弱也有差异;因此在同一推动力作用下不同组分在固定相中的滞留时间有长有短,从而按先后不同的次序从固定床中流出.这种借在两相间分配原理而使混合物中各组分获得分离的技术,称为色谱分离技术或色谱法.
    作为流动相的有气体或液体.当用液体为流动相时,称为液相色谱;当用气体为流动相时,称为气相色谱.液相色谱和气相色谱是色谱分离技术的两大分支,各有其特点,也各有其局限性.气相色谱对于挥发性物质的分离有很好的效果,但对热稳定性差的物质以及挥发性极小的物质如离子化合物、大分子量化合物等则无能为力;液相色谱在分离大分子量的化合物、离子型化合物方面有其独到之处,但不能分离低沸点化合物物,永久性气体等物质.流动相的主要作用,不但是为混合物的分配提供一个相空间,同时还有驱动试样通过色谱柱而使之分离的作用.习用的驱动方法有三:1.冲洗法,2.前沿法,3.置换法.

    作为色谱固定相的有两类,一类为活性固体,即吸附剂,用这类固定相的色谱法通常称为气固色谱或液固色谱.另一类为附着在惰性固体上的活性液体(又称为固定液),而用这种固定相者通常称为气液色谱或液液色谱.吸附剂的作用机制主要是固体表面层的吸附作用,而固定液的作用则是溶解或吸收作用.固定相在气相色谱分离中所起的作用是决定性的,没有固定相,色谱分离就不可能实现,物质在两相间的分配平衡可用分配系数来表示,分配系数随物质的结构和性质的不同而异,因而色谱分离技术的基础在于适当选择固定相,使被分析样品中不同组分的分配系数差异大些.各物质的分配系数都都是温度的函数,它们随温度变化的规律而不同,往往在一定温度下不能分开的物质,改变温度就有可能分离
    关于色谱各分支及其发展概况见表1-1
    分离在化工生产中具有极其重要的意义.一种有用的物质若与其他物质相混,往在失去其应用价值,如果经过分离提纯,即可成为极珍贵的原材料和制品,这是人们所熟知的.色谱的分离技术在化工生产中的应用,已有很长的历史,但今天这种技术更多的是用于分析化学领域中(主要原因在于其柱容量很有限),并成了分析化学中的一个重要分支色谱分离的效率高,适应分离的面广,操作简便,设备也不复杂,加上气相色谱仪器、鉴定器方面的进展,非常容易实现整个操作过程的自动化或半自动化;因此目前它不但已经作为日常检测手段进入了石油化工、生化、医药等厂矿和科研部门中,而且也被用作环境保护中的有害物质的检测,人造卫星中的自动检测器等等方面.

 

表1-1色谱主要分支及其发展概况
  气相色谱 液相色谱
流动相
固定相
色谱名称 气固色谱 液固色谱 液固色谱 液液色谱
及别名 气固吸附色谱 气液分配色谱 液固吸附色谱 液液分配色谱
冲洗法 建立于1943年 建立于1952年 建立于1903年 建立于1941年
前沿法 建立于1953年 建立于1954年 建立于1940年 建立于1952年
置换法 建立于1953年 (尚未建立) 建立于1943年 建立于1949年

   本书主要介绍气相色谱在分析化学中应用的一些重要资料.

    最近,在临界温度和临界压力之上使用临界温度低的化合物作为流动相,发展了一个新分支,称为超临界流态色谱( supercritical fluid chromatography)日,这是介于气相色谱和液相色谱之间的一个新分支,它显示出一系列特点,见表1

表1-2。

                             表1-2 气相色谱、液相色谱和超临界流态色谱的流动相主要性质比较

 

流动相 气相色谱 液相色谱 超临界流态色谱
密度(克/毫升) 10-3 1 0.3
扩散系数 10-1 5·10-6 10-3
运动粘度(克/厘米秒) 10-4 10-2 10-4

    由于非挥发性固体和液体在临界流体中具有大的溶解度,因此超临界流态色谱能使高沸点固体或液体试样如 Apiezon L等在较低温度下,迅速获得分离,这方面的成果正引起色谱工作者的重视。

 


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