多元弱酸的解离是分级进行的，每一级都对应一个解离平衡，都有一个解离常数。以氢硫酸H₂S为例，其解离过程按以下两级进行

H₂S(aq) ⇌ H⁺(aq)+HS^-(aq)        K_a1^θ=1.32×10^-7

HS^-(aq) ⇌ H⁺(aq)+S^2-(aq)        K_a2^θ=7.08×10^-15

    H₂S二级解离的解离常数比一级解离常数要小得多，K_a2^θ＜K_a1^θ。
    计算溶液中H⁺浓度时，由于多元弱酸大多K_a1^θ＞＞K_a2^θ，一般可忽略二级解离平衡，与计算一元弱酸酸H⁺浓度的方法相同。
    例2－10  计算在0．10mol／dm³H₂S溶液中的H⁺、S^2-浓度及pH值。
    解：按一级解离计算溶液的H⁺浓度。

    二级解离平衡          HS^-(aq)      ⇌     H⁺(aq)    +    S^2-(aq)

    平衡时／mol·dm^-3  1.15×10^-4－y    1.15×10^-4+y       y
                       =1.15×10^-4       =1.15×10^-4
    由二级解离平衡可知，c（H⁺）＝c（HS^-），于是c（S^2-）＝K_a2^θ＝7．08×10^-15mol/dm³。
    从以上计算可知，对于二元弱酸溶液，其负二价酸根离子的浓度在数值上等于二级解离常数。该结论仅适用于纯的二元弱酸溶液。
    例2－11  计算下列盐溶液的的pH值：
    （1）0．10mol/dm³NaCN溶液；
    （2）0．01mol/dm³Na₂S溶液。

    NH₃·H₂O的K_b^θ＝1.8×10^-5，HCN的K_a^θ＝6.2×10^-10，H₂S的K_a1^θ＝1.32×10^-7，K_a2^θ=7.10×10^-15。
    解：（1）NaCN属于强碱弱酸盐

    若按水解平衡式计算         CN^-     +   H₂O    ⇌    HCN     +     OH^-
    平衡时浓度／mol·dm^-3     0.10-x                    x            x

x²/(0.10-x)=K_b^θ=K_w^θ/K_a^θ=(1.0×10^-14)/(6.2×10^-10)=1.6×10^-5

    解得        x=1.26×10^-3(mol/dm³)

pH=14-pOH=14-(-lg1.26×10^-3)=11.10

    （2）Na₂S属于强碱弱酸盐，但由于该弱酸很弱，所以Na₂S的水解度很大，其水溶液的pH值计算不能作近似处理，只能按水解平衡进行计算。
    当忽略第二步水解时         S^2-    +   H₂O    ⇌   HS^-   +   OH^-
    平衡时浓度／mol·dm^-3   0.010-x                  x         x

x²/(0.010-x)=K_b1^θ=K_w^θ/K_a2^θ=(1.0×10^-14)/(7.10×10^-15)=1.41

    解得       x＝0.00993（mol/dm³）     pOH＝2.003≈2.0
    所以       pH=12