当某一液体的蒸气压力等于外界压力时，液体就会沸腾，此时的温度称为该液体的沸点。而某物质的凝固点（或熔点）是该物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度。
    一切可形成晶体的纯物质，在给定条件下下，都有一定的凝固点和沸点。但溶液的情况并非如此，一般由于溶质的加入会使溶剂的凝固点下降、溶液的沸点上升。而且溶液越浓，凝固点和沸点改变越大。

溶液蒸气压下降会导致溶液沸点上升和凝固点下降。现在通过水溶液的例子来说明这个问题。以蒸气压力力为纵坐标，温度为横坐标，画出纯水和冰的蒸气压力曲线，如图2－1所示。
    水在正常沸点（100℃即373．15K）时其蒸气压力恰好等于外界压力（100kPa）。如果水中溶解了难挥发性的溶质，其蒸气压力就要下降。因此，溶液中溶剂的蒸气压力曲线就低于纯水的蒸气压力曲线，在373．15K时溶液的蒸气压力就低于100kPa。要使溶液的压力与外界压力相等，就必须把溶液的温度升到373．15K以上。

    从图2－1中可见，溶液的沸点（T'_b）比水的沸点（T_b）高，其差值△T_b为沸点升高值。从图中还可以看到，在温度T_f（273．15K）时，冰的蒸气压力曲线和水的蒸气压力曲线相交于一点（O），此日时冰的蒸气压力和水的蒸气压力相等，均为611Pa。由于溶质的加入使溶液的蒸气压力下降。这里必须注意到，溶质是溶于水中而不溶于冰中，因此只影响水的蒸气压力，对冰的蒸气压力没有影响。在273．15K时时，溶液的蒸气压力必定低于冰的蒸气压力，冰与溶液不能共存，冰要转化为水，所以溶液在273．15K时不能结冰。在273．15K以下某一温度（T'_f）时，冰的蒸气压力曲线与溶液的溶剂蒸气压力曲线可以相交于一点（O'），T'_f是溶液的凝固点。它比纯水的凝固点要低△T_f（凝固点下降值）。
    对于难挥发的非电解质稀溶液，其沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度（所谓质量摩尔浓度m是指1kg溶剂中所含溶质的物质的量）成正比，可用下列数学式表示

△T_b＝k_bm          (2-2)
△T_f＝k_fm          (2-3)

式中  k_b——沸点上升常数，K·kg／mol；
          k_f——凝固点下降常数，K·kg／mol；
          m——溶液质量摩尔浓度，mol／kg。
    k_b和k_f是溶剂的性质，与溶质的性质无关。不同溶剂的k_b与k_f不同。一些常见溶剂的k_b与k_f值见表2－1。

表2－1  一些溶剂的沸点上升和溶剂的凝固点下降常数

    例2－2  一种蛋白质相对分子质量50000。将160g该蛋白质溶于1000g水中。求该蛋白质溶液的凝固点。
    解：蛋白质的物质的的量为

160/50000=0.0032mol

    又：水的质量为  1000g=1kg
    所以，蛋白质溶液的质量摩尔浓度

m=0.0032mol/kg

    水的  k_f＝1．853K·kg／mol

△T_f＝k_fm＝1．853×0．0032＝0．0059K

    即蛋白质溶液的凝固点为－0．0059℃。
    例2－3  已知烟草中的有害成分尼古丁的实验式是C₅H₇N，将534mg尼古丁溶于10．0g水中，所得溶液在10⁵Pa下沸点为100．17℃，求尼古丁的分子式。
    解：

△T_b＝100.17－100＝0.17
k_b=0.51    △T_b＝k_b×m    m =0. 33mol/kg

    若尼古丁摩尔质量为M，则

m=(0.534/M)×(1000/10.0)=53.4/M
M= 162g/mol

    尼古丁的分子式为C₁₀H₁₄N₂。
    例2－4  谷氨酸分子式为［COOHCH・NH₂・（CH₂）₂COOH］，取0.749g谷氨酸溶于50.0g水中，测得凝固点为－0.188℃，试求水溶剂的凝固点下降常数k_f。
    解： 

△T_f＝0－（－0．188）＝0．188℃
△T_f＝k_f·m=k_f·(0.749/M)×(1000/50)
M=147g/mol
0.188=k_f·(0.749/M)×(1000/50)
k_f=1.84K·kg/mol

    在生产和科学实验中，溶液的固点下降这一性质得到广泛的应用。例如，在寒冷的季节，汽车的水箱中通常加入乙二醇，使溶液的凝固点下降而防止结冰。利用稀溶液的依数性定律，人们常采用凝固点下降法，测定物质的摩尔质量。