在用气相色谱分析时，主要是利用色谱柱分离混合物中不同组分，总希望在较短的时间内，用用较短的柱子，达到良好的分离效果。因此，在分析时必须选择适当的操作条件。选择什么样的操作条件才能达到最好的分离效率和柱效率呢？从柱效率的条件来看，理论塔片数（n）愈愈多愈好，理论塔片高度（H）愈小愈好。究竟多少才合适呢？则要用总分离效率K来衡量，找出最好的分离条件。下面就几个最主要的因素进行分析。

   （一）載气流速的选择

    根据范坦姆脱方程，载气流速与塔片高度（H）的的关系为一双曲线。A＋Ca是它的新近线。此渐近线的截距为A，双曲线的最低点为最佳流速。此时柱效率最好，即H最小。

    由于气体的可压缩性，在整个色谱过程中不可能得到均一的流速，色谱柱不能全部都处于最佳情况，因此实际工作中都选择稍大于最佳流速点的流速。

   （二）载气的选择

    组分在分子量较小的载气中的扩散系数（Dg）大，而在分子量较大的的载气中的扩散系数（Dg）小。因此，用轻的载气时，最佳流速和最小塔片高度都比重的载气时大，如图107所示。

    这说明用轻的载气有利于提高分析速度，但柱效率会有所降低。用重的载气时，因为纵向扩散系数小，可以采用较小的载气流速。

   （三）担体性质

    为了改善分离情况，必须除去担体的活性，使它呈惰性，以利于物质的分离。如分离胺类物质时，担体可用碱预处理；分离酸类物质时，担体可用酸预处理；分离醇类氢键型物质时，担体表面可用硅烷化处理。

   （四）担体粒径和填充惰况

    担体粒径是影响涡流扩散的主要因素。担体的粒度小，有利于提高柱效。因此粒度以均匀细小为佳（一般为80～100目）。柱管填充以密实均匀为好，而柱子直径以小些为佳。

   （五）固定液性质和用量

    固定液要求蒸气压低，这样有利于分离高沸点的组分。如果固定液的粘度低，则涂在担体上的固定液才薄，因而固定液用量就低，这对增加柱效率有利。一般固定液含量在1～10％左右。

    （六）柱径、柱长和柱形

    柱径增大时，纵向扩散增加，对柱效率不利。，一般柱径以3～4毫米为宜。增加柱长可使分离的两物质的保留时间之差增大，对总的分离效率有利，但延长了分析时间。

    柱形主要是影响填充的均匀度，从而影响到分离效率。螺旋柱形填充困难，柱效率较直形或U形为低。

  （七）柱温

    在较低的温度下，有利于提高分离效率，但增加分析时间。如适当提高柱温，可以缩短分析时间，并可消除或部分消除由于担体的活性而引起色谱峰的不对称现象。

   （八）进量

    进样量不应超过柱的负荷，如果超过就会增加峰宽，降低柱效。一般来讲，进样量小柱效高。进样速度必须快速，一般都在一秒钟以内。为了使样品能瞬时汽化，汽化室的温度应比柱温高50℃左右。