（一）色谱柱分离内因

    在气相色谱分析中，关键的问题是如何将混合物组分分开，然后通过鉴定器对分离出来的各组分进行测定。这个分离过程，主要在色谱柱中完成。色谱分析的研究工作，绝大部份是色谱柱和分离操作条件的选择。在工厂实验室中，广泛应用的为气固色谱和气液色谱柱。

   （1）气固色谱柱：气固色谱发展比较早，它主要利用表面有一定活性的吸附剂作固定相，以一种气体（载气）作移动相。当混合物试样随载气通过色谱柱时，由于吸附剂对各组分的吸附能力不同，经经过反复多次吸附与脱附的分配过程，达到各组分相互分离后随载气流出色谱柱。

    气体在吸吸附附剂表面吸附，而且吸附能力较强，因此造成等温曲线的非线形性，所所以气固色谱的应用受到一定限制。最近发现用程序升温的气固色谱，可得到满意的结果。如采用5A分子筛作色谱柱，在常温下分析氢、氧、氮、甲烷、一氧化碳，二氧化碳不易脱附。在测定一氧化碳后，采用程序升温至150C，使二氧化碳流出色谱柱。

   （2）气液色谱柱：在气液色谱柱中，固定相相用一种惰性固体作担体，在其表面涂上层很薄的高沸点的有机化合物溶液作为固定液，而流动相为载气。当载气在柱内担体颗粒间不断向前推进时，随着载气前进的样品，就有一部份溶解至固定液中，而载气是在连续的不断的通入色谱柱中，被保留的组分又被新鲜的载气带走一部份，带到前一段色谱柱后，又有一部份被留下。样品中各组分在色谱中，就以这样不同速度向前移动，而混合物就是在这样移动过程中被分开。

    混合物在气液色谱中能否分离，主要是看各成分在固定液和载气之间浓度之比K（叫分配系数）是否相同。如果两物质在某固定液中的分配系数相差较大，则它们能被分开。

‍分配系数K = 每一毫升固定液中所含溶质的毫克数/每1毫升载气中所含溶质的毫克数‍

    分配系数大的组分，在固定液中的浓度就大，而在载气中的浓度小，因此，它在色谱柱中的保留时间长；反之分配系数小的组分，在固定液中的浓度小，在载气中的浓度大。它就比较容易从色谱中流出。

    例，以角鲨烷（异三十烷）为固定液，在105℃柱温下，一些物质的分配系数如表161所示。

    由于K值不同，所以在角鲨烷色谱柱口流出顺序，是从异戊烷到环己烷。