由于Br₂极易挥发,故溴的标准溶液浓度极不稳定。因此通常用KBrO₃与KBr的混合溶液代替溴的标准溶液,因为此混合液遇酸时,就发生以下反应,
BrO₃⁻+ 5Br⁻ + 6H⁺=3Br₂ + 3H₂O
游离的Br₂能氧化还原性物质。有些物质不能被KBrO₃直接氧化,但可以和Br₂定量反应。因此可采取下述方法测定。
用过量的KBrO₃-KBr作标准溶液,在酸性介质条件下析出Br₂,让Br₂ 与被测物质反应,剩余的Br₂再与KI作用析出l₂,析出的I₂用Na₂S₂O₃标准溶液滴定,以淀粉为指示剂。
此法称为间接溴酸钾法,它在有机物分析中应用较多。
2.澳酸钾标准溶液的配制
溴酸钾很容易从水溶液中提纯,因此可用直接法配制标准溶液。
0.1N KBrO₃-KBr标准溶液的配制:用直接称量法精确称取2.7840克在130~140°C干燥的分析纯级KBrO₃,溶于少量水中,加入14克KBr,全部溶解后,转入1升容量瓶中,加水稀 释至刻度,混匀。此溶液即为0.1000N KBrO₃-KBr标准溶液。
3.苯酚含量测定
苯酚又名石炭酸,是重要的化工原料。
苯酚是弱的有机酸,由于其苯环上有羟基存在,就使其邻位和对位上的氢原子更活泼,因此卤素就容易取代这些活泼的氢原子而进行卤化反应。根据苯酚这种性质,常用溴酸钾法测定其含量。
苯酚含量的测定是基于苯酚与Br₂反应生成稳定的三溴苯酚沉淀。
要完成上述反应,应加已知过量的KBrO₃-KBr标准溶液手苯酚溶液中,待反应完成后,使剩余量的Br₂与KI作用,覺换出等当量的I₂,
析出的I₂用Na₂S₂O₃标准溶液滴定。
在溴化反应过程中,苯酚当量计算如下:
苯酚含量计算如下: