海水中几乎含有一切元素,在1千克海水中含有1毫克以上的元素有14种(O,H,Cl,Na,Mg,S,Ca,K,Br,C,Sr,B,Si,F),这叫作主要元素。这些元素在海水中的相对浓度大致是一定的,这一点过去很早就被确认了。迪特马(W.Dittmar,1884)分析了“挑战者”号环球航海(1873~1876年)时所得到的世界各地77个海水样品中的Cl-,Ca+2,Mg+2,K+,SO-24,Br-和Na+的浓度,并确认了这些离子与Cl-的浓度比大致是一定的。但可以看出Ca/Cl比有如下的变化,即表层的Ca/Cl比值比深层和中层的Ca/Cl比值约小3%。随分析方法的进步,就其它全部主要元素来看,也发现有这样的变化,对其变化值的测定也逐渐变得更正确了。
因为14种以外的元素在海水中仅以微克/千克或更小的浓度存在,所以一般把它们叫做微量元素。在海海水的物理、化学和生物条件方面,微量元素比较富有反应性,所以这些微量元素在海水中的浓度变化,相应于上述条件变化的情况是显著的。因之,如果得知微量元素浓度的分布,就应该能得到了解海洋物理、化学、生物学环境的重要线索。而且,目前正按正确的分析方法,对许多微量元素进行着研究。本文先介绍氯度和盐度的研究情况。
关于海水中的主要成分,其离子相互间的丰度比几乎是一定的。但这系指大洋水而言,在那些内湾以及与陆地水混合多的海区,往往在组成上有若干变化。因此,想要了解海水的组成时,不必分别测定主要成分,而仅仅测定Cl-(包括Br-和I-),并用它代表盐分的浓度就行了。国际委员会(1902)定义海水的氯度如下:
所谓氯度就是1千克海水中所含的氯、溴和碘总量的克数。但溴和碘要置换成氯。
可是,已能看出,1900年以来由于银原子量和氯原子量的变动,氯度值出现重大差异,因此雅各布森和克努森( Jacob-sen and Knudsen,1940)提出了新的氯度定义。即:
所谓氯度就是为沉淀328.5233克海水中所含的卤素所必须纯银的克数。
测定氯度可采用硝酸银标准溶液滴定一定量海水中卤素的方法。这时必须对硝酸银的水溶液进行标定。为此,国际委员会在标定中使用已知氯度的海水,预先由权威机关定出它的氯度,并把它提供给世界各国。这就是标准海水,丹麦的海洋研究所( Hydrographical Laboratory Copenhagen)从二十世纪初开始,即承担了制造标准海水的任务。
另一方面,定义氯度的同时,还对盐度也下了定义。
所谓盐度,就是用克数表示1千克海水中所含的固体物质的总量。但这时一切碳酸盐都以氯化物代替,溴和碘要用氯置换,有机物要完全氧化。
根据该定义,测定实际海水的盐度时,即使是同一海水,也难以得到一致的测定值,并且又因测定手续繁锁,所以直到最近为止,实际上没直接测定过盐度。然而,从溶于海水中各离子浓度的比值是一定的这一考虑出发,不测定盐度,代之以测定氯度(Cl),然后由下边的克努森公式求出盐度(S):
S=0.030+1.8050Cl
近年来随着用电导盐度计测定盐度方法的研制,过去对盐度的定义也就成了问题。为此,联合国教科文组织(UN-ESCO)1962年和1964年组织了专门委员会,就世界海洋所收集的大量海水样品,对氯度一电导一密度的关系,作了精密的研究,结果提出了盐度的新定义如下:
S(‰)=1.80655×Cl(‰)
由该公式所求出的盐度,当盐度为35‰时,与过去的定义完全一致,盐度为32~38‰时,其差不超过0.003‰。并且由新定义所得出的盐度与电导之间,已经给出了关系式。