滴汞电极为一根垂直放置的、长度为5～10厘米、内径为0．042～0．089毫米的玻璃毛细管，汞经毛细管而滴落。通常施加于滴汞上的压力为30～60毫米汞柱。滴汞落下时间间隔在蒸馏水中为3～6秒；在1N氯化钾溶液中应为2～5秒。小于2秒时，汞滴太快，对溶液产生搅拌作用，使电流不再受离子扩散速度所控制，因而不适用于扩散电流理论公式。

    毛细管如果维护不当，则则很容易发生阻塞。因为在0．05毫米的管道内，即使很微小的尘埃或污垢，甚至水溶液等均会引起毛细管的阻塞。毛细管用后必须用蒸馏水冲洗干净，然后置于千净的盛蒸馏水的极化池中。汞瓶应固定在适当的高度，以汞不下落为宜。

    参比电极的种类很多，这里仅介绍饱和甘汞电极和石墨参比电极。

    1．饱和甘汞电极极（用S・C・E表示）饱和甘汞电极本身具有确定的电位，因此成为极谱学中表达电压数据（例如半波电位）的共同比较标准。它的电极反应为：

‍2Hg＋2C1^-<=>Hg₂C1₂＋2e

   饱和甘汞电极通常通过盐桥或多孔膜与溶液接触（所谓“外参考电极”），因而不必每次更换，使用方便，并可用于含强氧化剂或还原剂的溶剂中。

    图78是一种比较典型的电解池（H形池），饱和甘汞电极由凝胶和多孔玻璃片与被测溶液相通。凝胶可按下述方法制备：取4克琼胶和90毫升水于烧杯中，在沸水浴上加热至全溶，然后加入30克氮化钾搅匀。在未凝结前，把胶用移液管移至电解池桥管中。凝固后胶应呈白色。

    饱和甘汞电极制备：在“H”形电解池右管中加入1～2厘米厚的纯汞，在上面再加相同厚度的甘汞糊浆（将等量甘汞和氯化钾与少量饱和氯化钾溶液搅和而成），然后在玻璃管中装满饱和氯化钾溶液。与汞相连接的是一根封有铂金丝或钨丝内装汞的玻璃管，管口用胶塞固定后插入池底汞中。

    一般pH计用的甘汞电极电阻太大，而且内径小，在电解时可能极化，因而不适用。

    2．石墨参考电极用作“内”电极（即直接插入电解液中），是一种使用方便而且经济的一种参考电极，它不受溶液中活泼化学物质作用，表面也易更新，只需用纸擦几下即可。

    使用石墨参考电极半波电位数据一般比用饱和甘汞电极滞后100～200毫伏，可事先用标准溶液测试，以作对照。使用石墨参考电极时电解池装置如图图79所示。电解池的支管供测定前通氮（或氢）除去溶液中的氧。