1.电导滴定时,温度必须保持不变。因为温度增加,则离子的电导亦增加。通常每升高1℃离子的电导增加2~2.5%,H+的增加率率为1.5%,OH-为1.8%。
2.标准溶液要浓,否则小池中体积显著地增大,影响ab与bc的直线性(一般试剂比被滴溶液的浓度大10~20倍)。
3.滴定液中夹入电解质应尽量地少,太多则使ab与bc所成交叉角为钝角,交叉点不易推算
4.滴定溶液浓度稀至10N时,有时尚可滴定。一般误差在千分之五左右,过稀则交叉角过钝,误差大,有时无法确定终点。
5.所用电流为交流电,而溶液中所用电极亦须为镀铂黑电极,可以提高灵敏度,减少极化产生的误差。
电导是电阻的倒数,故对于电导的测定实际上是测定其电阻。
对于溶液电阻常用惠斯登电桥进行测定(图67)。
测定电阻时,先将被测的电阻Rx与AC两点相连连,移动D点使电流计上无电流通过,则
Rx=R·AD/DB
测定电解质溶液的电阻时,由于电流能使电解质分解而改变其电阻,故只能用高频率的交流电,以及交流电流计或耳机代替直流电流计测定电解质电阻。
电导滴定时通常用的电源是蓄电池(或干电池),并在蓄电池上联接电又或感应圈,以获得交流电。图68为电导滴定用的电极和容器。
图69是利用电灯插头地线上的剩余电(0)压作为交流电源(电压约为2伏特)以代替图67惠斯登电桥蓄电池及感应圈,可避免电源噪音。这种方法简便经济。
此外,还有采用真空管法进行电导滴定的。
图70的电导滴定装置,采用真空管及毫伏计,并通过降压变压器连接于市电,能供给8伏交流电。真空管的负偏栅压将只改变真空管特性曲线的弯曲部分。为使滴定时毫伏计的读数不超出它的范围,可调节电阻R:或R2,或于滴定开始时,将经过毫伏计的稳定电流消耗一部分。电导小池装在栅极的电路上。毫伏计的范围应能表示出滴定过程中电导小池全部电阻的变化。
电导滴定中,除用真空放大管外也有装电眼真空管表示零的。
图69利用电灯插头地线上的剩余电压作为交流电源的电导装置
1一电厂y;2一火线;3一地线;4一工厂用电;5一自来水管;6一滑线电阻;7一耳机;8一电阻箱;9一电导管。
电导滴定是电导测定和容量滴定法的结合。单纯的电导测定在分析上也有以下重要应用:
①电导滴定法可与指示剂滴定法及电位滴定法配合使用。
②电导滴定的特殊用途:
a.极弱的弱酸或弱碱的滴定;
b.用于弱酸盐或弱碱盐的取代反应;
c.极稀溶液,指示剂法及电位法不能滴定者;
d.沉淀反应用于沉淀溶解度并不过小的电解质;
e.其它反应,当用指示剂法找不到适当指示剂,或电位滴定找不到适当指示电极时,可用电导滴定法;
f.可进行反应速度的测定,如皂化反应及酯化反应的反应速度。