（1）滴定至当点的定位法

    该方法所用参考电极或补偿电极见图59。在容器H里内所装的溶液为终点溶液，其组成与试样溶液滴到终点时的组成完全一样。因此，将补偿电极和金属指示电极浸入试样溶液，到滴定终点时，两电极电位相等，溶液中无电流通过。

    开始滴定时，因补偿电极内外溶液的组成不同，电极电位发生差别，使电流计指针偏转。当到达等当点时，电位差为零，指针回零。若过量一滴，则指针便越过零位置（反方向）。

    用这种方法数分钟内即可得结果，但对于每一种滴定，必须配制一对完全相同的补偿电极。

   （2）在不补偿偿的情况下测定电位的方法

    将铂极和钨极同时插入被测溶液中，如图60所示。以滴入滴定剂测出对应电流计的偏转：开始时指针偏转较小，应继续滴定直至指针偏转较大或突然跳动，即为终点。过终点后偏转变小，以电流计读数为纵坐标，以滴定剂毫升数为横坐标作Eー图，确定终点。虽然这种方法用的是电流计，但实际上测量的是两极电位差。这种电位差的测定，未采用补偿法，看来会造成严重误差。但实际上，因线路中引入了高电阻，使两电极的电位差所产生的电流极微弱，所以没有显著改变电极电位。

   （3）浓差滴定法

    将两个相同电极（如两根铂丝）置于被测溶液中，一极用一玻璃套遮住，见图61（a），此套可上下移动。当套移上时，电极旁边溶液的浓度与另一极完全相同，两极上没有电位差；将套移下遮蔽电极时，．加试剂于溶液中，由于扩散作用被限制，两极上溶液浓度有差别，因此两极电位不同。每加一次试剂，用电位计测定两极间的电位差，再将玻璃套升起，使溶液均匀混合，两校电位差即复归于零，再放下玻璃套加入试剂。未到终点前，两极间的电位差很小；当达到终点时，加一滴试剂电位改变很大，因而两极电位差也很大。若以电位差与试剂体积绘制一曲线，则曲线最高点即表示终点。

   图61（b），利用眼药滴管，一极在管内，一极在管外。压缩橡皮帽可将管内溶液压出和外面溶液相混合，而使两极电位相等。不用电位计，可用高电阻与灵敏电流计来测出终点。

  （4）“死停”终点法

    以碘溶液滴定硫代硫酸钠溶液来说明这种电位滴定法：滴定时，将两个相同铂镍电极浸在氧化还原滴定溶速液中，并在两电极上加以10～15毫伏特电压（如图62所示）。若溶液的电极作用是不可逆的，如S2O32-→S4O62-，则此时有很小电流或全无电流通过。当滴入的碘溶液过

等当点后，溶液中有过量的碘存在，而I2<=>2I-的电极作用是可逆的，因此溶液中就有电流通过，电流计的指针突然偏转，不再回复；反之，在碘溶液中滴入硫代硫酸钠溶液，滴定开始时，电流计显示偏转，一到等当点后，碘全部被还原，即无电流通过，电流计回至零点，即使加入过量硫代硫酸钠，因S2032-→S4O62-不可逆，电流计指针仍停在零点，故称“死停”终点法。