醚的制备
三水锰矿 / 2021-10-07
醚的制备
(1) 醇脱水法
酸催化下醇的分子间脱水是制备低级对称醚的方法。这种方法通常对伯醇底物比较有效，例如乙醚和正丁醚等可采取此法制备。
存在的问题：
该方法不能用来制备混合醚；
该方法不能用来制备叔烷基醚。因为酸性介质中叔醇容易分子内脱水成烯。
需严格控制温度！温度太高时，即便是伯醇和仲醇脱水也会有较多烯烃生成。
(2) Williamson合成法
脂肪族卤代烃与醇钠(或酚钠)的亲核取代反应是制备各种对称和不对称醚的常用方法。
Williamson法注意事项
① 卤代烃的选择
适用范围：伯、仲脂肪卤代烃、烯丙基(或苄基)型卤代烃；
乙烯基型和苯基型卤代烃不反应；
叔卤代烃通常给出消除产物。
② 含叔丁基的醚的制备
含叔丁基的醚可通过叔丁醇钠与相应卤代烃的亲核取代反应制备，也可以在酸催化下通过异丁烯与醇加成而制得。例如：
③ 环醚的制备
环醚也可以通过Williamson方法制备，只是使用的原料为分子中既有卤原子又有羟基的卤代醇。例如：
④ 冠醚的制备
冠醚主要由二元卤代烃与二元醇的钾盐(或钠盐)通过Williamson反应制备。
冠醚在有机合成中的应用
络合金属离子：18-冠-6半径为0.26~0.32 nm，正好容纳钾离子(K+直径 0.27 nm)。钾离子被络合后，留下“裸露”的负离子没有溶剂化的影响，因此很容易发生反应。
(3) 烯烃氧化法
1,2-环氧乙烷可在Ag催化下用空气直接氧化烯烃制得。此外，也可以用过氧酸氧化烯烃进行制备。例如：
(4) 乙烯基醚的制备
乙烯基醚的制备特殊！因为乙烯醇不存在，而卤乙烯不活泼。通常用乙炔和醇在强碱催化下制备。例如：
说明：反应首先是C2H5O-对三键进行亲核加成形成碳负离子，然后碳负离子与质子结合生成相应的烯基醚。
此外，根据炔烃的水合原理，乙烯基醚也可通过炔化合物在汞盐催化下和醇的反应来制备。例如：
炔烃的水合反应
烯基醚的制备
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