指示电极在中和滴定时用氢电极,氢醌电极,锑电极或玻璃电极;在氧化还原滴定时用铂电极;在沉淀滴定时用银电极。参考电极一般用甘汞电极(0.1N、1N氯化钾溶液或饱和氯化钾溶液)或Ag-AgC1电极(0.1N、1N氯化钾溶液或饱和氯化钾溶液)。测定电位用图55所示示线路的电位计。
滴定终点的确定 电位滴定终点主要是根据滴定过程中,溶液中离子浓度的突变所引起的电极电位的“突变”来确定的。除非要研究整个滴定过程,一般只需准确测量和记录等当点前后1~2毫升内电极电位的变化,以此绘制滴定曲线图,即可求出等当点时滴定溶液的体积。滴定曲线的作图法有以下三种:
(1)E-V曲线法 以滴定剂体积()为横坐标,电位(E)为纵坐标绘成曲线,则曲线突跃部分的中心对应横坐标,即为终点时滴定剂的体积(图56)。
(2)△E/△V-V曲线法 以电位计读数的变化(△E)与加入滴定剂体积的变化(△V)的比为纵坐标,加入试剂体积(V)为横坐标绘制曲线,其尖峰所对应的横坐标,即为终点时滴定剂的体积,如图57所示。
(3)△2E/△V2=0曲线法 当△2E/△V2=0时,它所对应的体积(V)值,即为终点时滴定剂的体积(图58).
下表是以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,用0.1NAgNO3溶液滴定10毫升氯化钠溶液的实验数据,通过表中的数据可绘制E-V曲线,△E/△V-V曲线科△2E/△V2=0曲线,就不难确定终点。
表139 以0.1NAgNO3溶液电位滴定NAc1溶液
加入AgNO3的毫升数 | E(毫伏) | △E(毫伏) | △V(毫伏) | △E/△V | △2E/△V2 |
0.10 | 114 |
16 15
23
34 8
14 26
53 25 |
4.9 3.0
2.0
1.0 0.1
0.1 0.1
0.1 |
3.3 5.0
11.5
34 80
140 260
530 |
|
5.00 | 130 | ||||
8.00 | 145 | ||||
10.00 |
168 | ||||
11.00 | 202 | ||||
11.10 | 224 | 600 | |||
11.20 | 250 | 1200 | |||
11.40 | 303 | 2700 | |||
11.50 | 328 | -2800 |
12.00 | 364 |
36 25 12 |
0.5 1.0 1.0 |
72 25 12 |
-1780 |
13.00 | 389 | ||||
14.00 | 401 |