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古典的电位滴定是什么


一个平凡的化学人 / 2018-06-22

    指示电极在中和滴定时用氢电极,氢醌电极,锑电极或玻璃电极;在氧化还原滴定时用铂电极;在沉淀滴定时用银电极。参考电极一般用甘汞电极(0.1N、1N氯化钾溶液或饱和氯化钾溶液)或Ag-AgC1电极(0.1N、1N氯化钾溶液或饱和氯化钾溶液)。测定电位用图55所示示线路的电位计。

   滴定终点的确定  电位滴定终点主要是根据滴定过程中,溶液中离子浓度的突变所引起的电极电位的“突变”来确定的。除非要研究整个滴定过程,一般只需准确测量和记录等当点前后1~2毫升内电极电位的变化,以此绘制滴定曲线图,即可求出等当点时滴定溶液的体积。滴定曲线的作图法有以下三种:
   (1)E-V曲线法  以滴定剂体积()为横坐标,电位(E)为纵坐标绘成曲线,
则曲线突跃部分的中心对应横坐标,即为终点时滴定剂的体积(图56)。

   (2)△E/△V-V曲线法  以电位计读数的变化(△E)与加入滴定剂体积的变化(△V)的比为纵坐标,加入试剂体积(V)为横坐标绘制曲线,其尖峰所对应的横坐标,即为终点时滴定剂的体积,如图57所示。
   (3)△2E/△V2=0曲线法  当△2E/△V2=0时,它所对应的体积(V)值,即为终点时滴定剂的体积(图58).

    下表是以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,用0.1NAgNO3溶液滴定10毫升氯化钠溶液的实验数据,通过表中的数据可绘制E-V曲线,△E/△V-V曲线科△2E/△V2=0曲线,就不难确定终点。

                                    表139 以0.1NAgNO3溶液电位滴定NAc1溶液

 

加入AgNO3的毫升数     E(毫伏)      △E(毫伏)     △V(毫伏)     △E/△V    △2E/△V2
     0.10       114

        16

        15

        

        23

 

        34

         8

 

        14

        26

 

        53

        25

 

      4.9

      3.0

 

      2.0

  

      1.0

      0.1 

 

      0.1

      0.1

 

      0.1

 

      3.3

      5.0

 

     11.5

 

      34

      80

 

      140

      260

 

      530

 
     5.00       130  
     8.00       145  

    10.00

      168  
    11.00       202  
    11.10       224        600
    11.20       250        1200
    11.40       303        2700
    11.50       328        -2800

 

    12.00       364

       36

        25

        12

     0.5

      1.0

      1.0

     72

      25

      12

       -1780
    13.00       389  
    14.00       401  

 


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