尿素和有机物的人工合成
化学试剂,九料化工商城 / 2020-10-30
1824年德国化学家维勒(F. Wohler)从无机物氯和氨水出发制出了尿素。经过四年的论证以及用不同的无机物
通过不同的途径也合成相同的尿素,于1828年发表了《论尿素的人工合成》的文章。
尿素的人工合成是化学的一大进步。此前,生物学和有机化学中广泛流行一种“生命力论”,认为动植物有机体具有种生命力, 只有依靠它才能制造出有机物质,尿素的合成给生命力论以巨大的冲击。尿素虽然从无机物人工合成出来了,还有人认为;尿素只是动植物的分泌物,界于有机物和无机物之间,不能认为是真正的有机物;想用无机物合成复杂的真正的有机物是不可能的。随后化学家们从无机物出发,相继合成了醋酸、柠檬酸、葡萄糖等一系列有机物,这使化学家们确信可以由无机物人工合成出有机物。生命力论才真正被吸倒,解除了它对人们思想的禁,开创了有合成的新时期。下面从几件事例简述19世纪后半叶有机化学的进展。
1.茜素和靛蓝的人工合成
茜素和旋蓝是很早就被人们使用的天然染料。
茜素是从茜草中提取出来的一种鲜艳的绛红色染料。在17世纪时,由于欧洲纺织工业的发展,染料需要量增加,虽然曾人工种植,仍满足不了需要19世纪60年代,化学家开始研究它的结构,并以蒽醌为原料,探索出原料便宜、操作简单、产率高的合成路线,制得了茜素,投放在市场上,代替天然的茜素。
靛蓝是人们很早从木蓝和松蓝植物中提取用来染棉布的蓝色染料,由于它非常稳定不会褪色,很受人们的欢迎。
靛蓝结构的测定和研究价廉的人工合成工业途径,经过漫长的道路,从19世纪初到20世纪初,是有机化学发展史上一项重要的史料。
在蓝人工合成的基础上,化学家又改进合成方法,生产出性能比蓝更好的阴丹士林染料,它是一种色洋鲜艳的蓝色染棉染料,它耐光性能好,不易褪色,而且价格低廉阴丹士林英文名为 Indanthrene,是由 Indigo(淀蓝)和Anthrancene(蒽)联合起来(九料化工https://www.999gou.cn/)。
2.碳价键的四面体构型和分子旋光性
随着有机合成和有机分析的发展,人们对有机化合物的认识逐步深入。其中一个问题是四价碳原子连结的4个基团在空间应当怎样排布。范霍夫(J.H.van' t Hoff.,1852-1911,荷兰人)和勒贝尔(J.A. Le Bel,1847-1930,法国人)根据CH2R2只有1种异构体,而 CHR R“”R"只有2个异构体的事实,认为和C原子连接的4个原子或基团不可能是在同一平面上,4个键指向4个不同的方向,如图3.3.1所示,因为在同一个平面上排列CH2R2有两个异构体,而CHR'R"R"应有3个异构体,和实际情况不同。
图3.3.1平面四方形构型的异构体
范霍夫认为C原子的4个价键应当指向四面体的四个顶点,碳原子居于四面体的中心,这样异构体的数目就减少了,对CH2R2只有一个异构体,如图3.3.2(a)所示。对CHR R“R”只有两个异构体,如图3.3.2(b)所示,其中一个是另一个的镜像,不可能叠合。
图3,3.2四面体构型的异构体
3.苯的环状结构的建立
苯是1825年由法拉第首先发现的。后来,经过多方实验确定它的分子式为C6H。这为确定它的结构产生了难题,因它的氢碳比很小,应是不饱和化合物,但它性质上又不显示典型的不饱和化合物所具有的易发生加成反应的性质。
凯库勒(F.A. Kekule,1829-1896,德国人)对这一问题不停地日夜思考、专心致志,提出了一个由6个碳原子以单、双键交替结合而形成的环式结构。后来他说他是在书房中打瞌睡时梦见碳原子长链像蛇一样抓住自己的尾巴的景象启发所得。他自述的趣闻,启迪人们在科学研究中必须注意独立思考和善于想象,将问题终日放在头脑中紫绕着,以致产生的梦幻也会给出有益的启示。
苯的环状结构指导有机化学家开发利用煤焦油,并为染料、医药、香料和炸药等有机产品的合成和发展起了重要的作用。