重铬酸钾法也是最常用的一种氧化还原滴定法。在酸性溶液中与还原剂作用时，Cr2O72-被定量还原为Cr3+离子，其反应如下：

            Cr2O72-＋14H＋＋6e<=>2Cr3＋＋7H2O

   Eocr2o72－／2cr3+＝1．36伏特

    从上式中可以看出一分子的K2Cr2O7的反应中得到6个电子，所以K2Cr2O的氧化还原当量为：

K2Cr2O1/6＝294.2/6=49.03(克）

    重铬酸钾的标准氧化势（E。＝1．36伏特），3比高锰酸钾的氧化势（E。＝1．5伏特）低，但它与高锰酸钾比较，具有以下优点：

    1.重铬酸钾标准溶液非常稳定，在密闭容器内，可以长期保存不变质。

    2．重铬酸钾容易提纯，在140～150C烘干后，可以直接配制标准溶液。

    3．重铬酸钾的氧化势与氯的氧化势相等，因此在室温下，它不与氯离子作用，故可在

    盐酸溶液里滴定铁离子。当盐酸的浓度大于2N或在沸騰溶液条件下，重铬酸钾仍可氧化氯离子。

    以重铬酸钾滴定时，需要使用氧化还原指示剂，一般是用二苯胺磺酸钠作指示剂。

    重铬酸钾法主要用来测定铁。通过与二价铁离子的反应，还可测定其它氧化性或还原性物质。例如，钢中铬的测定，先用适当的氧化剂（如Na2O2）把铬氧化成络酸，然后在酸性溶液中用亚铁标准溶液滴定铬酸。

    另外，凡与重铬酸根离子生成沉淀的阳离子，如钡离子、铅离子（所生成沉淀溶解度若等于或小于10 -5次方克分子／升），均可用此法测定。