1.直接滴定法 用EDTA标准溶液直接滴定被测离子。
2.返滴定法 有些金属离子与EDTA络合缓慢或缺少灵敏的指示剂,常加入过量的EDTA标准溶液,使被测离子完全络合。过量的EDTA再以其它金属离子标准溶液返定,如A13+离子的测定,加入过量EDTA溶液煮沸后,在pH=5~6用Zn2离子标准溶液返滴定过量的EDTA。又如测定Ba2离子时,如没有灵敏的指示剂,可加加入过量的EDTA溶液与Ba2离子络合后,再用EBT为指示剂,然然后以Mg2+离子标准准溶液进行滴定.
3.置换滴定法 在采用直接滴定法和返滴定法都遇到困难时,可以利用置换反应,置换出相当量的另一金属属离子,或置换出EDTA后以标准EDTA溶液或标准的某一金属离离子溶液进行滴定,这种方式叫置换滴定。
(1)置换出金属离子
被测离子Me置换出另一络合物(NL)中相当量的N
Me+NL<=>MeL+N
用EDTA滴定N,从而求得Me的量。
如Ag+与EDTA的络合物不稳定,不能用EDTA直接滴定定,可将Ag+加入到过过量Ni(CN)24-溶液,
2Ag++Ni(CN)24-<=>2AG(CN)2-+NI2+
在pH=10氨性缓冲液中以紫脲酸胺为指指示剂,用EDTA滴定置换出来的Ni2+,从而求出Ag+的含量。
也可以利用置换滴定原理,改善指示剂的滴定终点灵敏性。如EBT与Mg2+显色灵敏,而与Ba2+、Ca2+显色灵敏性较差,在滴Ca2+或Ba2+时常在溶液中加入少量MgY2+,发生下列置换反应
Mgy2-+Ba2+<=>BaY2-+Mg2+
置换出来的 Mg2+ EBT显深红色,用EDTA滴至终点时溶液由红转变至明显的蓝颜色为止。
(2)置换出EDTA
将被测离子Me与于扰离子全部与EDTA络合,再加入选择性高的络合剂L取得Me,释出定量的EDTA,然后再用金属离子标准溶液滴定释放出来的EDTA,从而求得Me的量
MeY+L<=>MeL+Y
如Cu2+,Fe3+、Pb2+、Zn2+、A13+等离子共存于溶液中,先加过量EDTA与所有金属离子络合,用过量的EDTA以标准Zn离子溶液回滴,然后加入氟化钠将AIY中的Y释放出来,再以标准Zn2+溶液滴定释放出来的EDTA,从而求得A13+的量。
4.间接滴定法 当金属离子和非金属离子不能与EDTA络合或生成的络合物不稳定时,可采用间接滴定法。如钠离子的测定,将Na+与醋酸铀酰锌作用,生成NaAc.Zn(Ac)2.3UO2(Ac)2.9H2O沉淀,将沉淀过滤、洗涤、溶解后,以标准EDTA滴定锌离子,从而求得钠离子量。又如SO42-离子测定,将SO42-与氯化钡作用,生成BaSO4沉淀,经过过滤,洗涤后,在碱性介质中加入过量EDTA将BaSO4沉淀溶解。过量的EDTA在pH=10的氨性缓冲液条件下,可采用标Zn2+溶被滴定,从而求得SO42-含量。