（一）金属指示剂的原理

     在络合滴定中，通常利用一种与金属离子生成有色络合物的显色剂，指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显显色剂称为金属指示剂。

    金属指示剂也是一种络合剂，它与金属离子（Me）反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的络合物，即

Me+In（指示剂颜色）<=>MEIn(金属离子与指示剂络合物的颜色）

   滴入EDTA时，金属离子逐步被络合，达到反应当量点时，与指示剂络合的金属离子被EDTA置换出来，溶液显指示剂的颜色，根据溶液颜色变化来判定滴定终点。

MeIn（金属离子与指示剂络合物的颜色）+Y<=>MeY+In(指示剂颜色）

   （二）金属指示剂应具备的条件

    1.在滴定的pH范围内，游离指示剂（n）与指示剂金属离子络合物（MeIn）的颜色应显著不同。

    2.显色反应应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。

    3.指示剂与金属离子的络合稳定性小于EDTA与金属离子的稳定性，即Kwe1a＜KMryo

    4．指示剂应比较稳定，与金属离子的络合物易溶于水。

   （三）金属指示剂的封闭现象及消除

    当滴定达到当量点时，过量的EDTA不能置换金属指示剂络合物中的金属离子，因而在当量点时没有颜色的变化，这种现象叫指示剂的封阳现象。

    产生指示剂封闭现象，可能是溶液某些种离子与指示剂生成十分稳定的有色络合物，不能被EDTA置换。通常加入适当络合掩蔽剂来消除某些离子的干扰。也可能是由于有色络合物颜色变为不可逆反应所引起的，先加入过量EDTA进行返滴定，就能消除指示剂的封闭现象。如以EBT为指示剂，用EDTA滴定Ca，Mg2时，aFer，Al3对指示剂有封闭作用，可用三乙醇胺，酒石酸盐作掩蔽消除干扰。Ca2＋，Co2＋，Ni对指示剂的封闭作用，可用KCN作掩蔽剂来消除干抗。

   （四）常用金属指示剂

   （1）铬黑T（ Eriochrome Black T）

    又称酸性铬黑T，蓝光酸性铬黑T，铬黑T，茜素铬黑T，铬蓝黑T；依来铬黑T，羊毛铬黑T，属于偶氮染料。商品为褐色粉末带金属光泽，其化学学名称是1－（1－羟基一2一莠偶氮）－6一硝基－2一禁酚一4－磺酸钠。结构式如下：

   其显色物，可用下边简式表示：

    简称EBT或BT。溶于热水后呈红棕色溶液，它能与Mg2、Zn2、cd2＋、Mn2、Pb2＋等离子形成络合物，一般呈酒红色。在pH值为8～11的溶液中，指示剂本身呈蓝色。用EDTA滴定这些离子，终点时颜色由红变蓝，变色相当明显。与Ca2、Sr＋、Ba等离子作用不够灵敏，必需当Mg－EDTA或ZnーEDTA存在时，才能改善滴定终终点，也可用镁盐滴定过量的的EDTA，以进行间接滴定

    铬黑T在水溶液中不稳定，很容易聚合，因此常把铬黑T与氯化钠固体混合配成固体混合物应用，或配成三乙醇胺的溶液使用。

   （2）钙指示剂又称伯顿与利达染料。学名是

    2一羟基一1（2一羟基一4一磺基一1ィ禁偶氮）－3一萘甲酸。结构式为

简称钙指示剂剂，也叫NN指示剂。

    纯品为紫黑色粉末，很稳定，其水溶液或乙醇溶液均不稳定，一般和干燥的氯化钠（1＋100或1＋200）混合使用。

    该指示剂在pH＞12的碱性溶液中与Ca2+离子络合呈红色，游离的指示剂则呈蓝色，由于溶液的碱性较高，Mg2＋离子在溶液中已沉淀为Mg（OH）2。又由于EDTA与Ca2离子生成的络合物比Mg2离子的EDTA络合物物更稳定，因因此用钙指示剂可以在Ca2+、Mg2+离子混合液中直接滴定Ca离子

   （3）二甲酚橙指示剂（ Kylene Orange）

    又名二甲苯酚橙，二甲酚桔黄。化学名称为3，3一双〔（二羧羧三甲基）氨甲基〕邻甲酚磺钛。它与金属离子络合的结构式为：

     此指示剂为紫红色粉末，潮分性极强，游离酸及盐均易溶于水，不溶于酒精。水溶液在pH＞6时为红紫色，＜6时为黄色。pH值为6以下时，与多数24价金属生成红紫色络合物，因而可用于滴定的指示剂。

    二甲酚橙指示剂通常配成0．2～0．5％的水溶液，大约稳定一月不变。简称XO。

   （4）PAN指示剂（1-（2-Pyridylazo）-2-Naphthol）

     它的化学名称是1－（2一吡啶偶氮）－2一萘酚，简称PAN，其结构式为：

     PAN属于偶氮类显色剂，与金属离子络合后的结构式为：

    此指示剂为橙红针状结晶，几乎不溶于水水而易溶于碱、氨溶液及有机溶剂中（如甲醇和乙醇）。PAN在强碱性溶液中呈濙红色。在pH＝1．8～12范围内呈黄色。PAN与所有的金属离子所形成的络合物为红色，所以，PAN只能在pH＝1．8～12之间使用。

    除碱金属和碱土金属外，大多数金属离子都能与PAN形成红色络合物，用PAN作指示剂，可直接滴定Bi3+、Cu2＋、In3＋、Ni2+、Zn2＋、Th4+、T13+、Ti4+、UO22＋、稀土及Ga3+。用Cu盐反滴定可以测定Ca2+、cd2+、Co2＋、Cu2+、Fe3+、Ga3+、Mg2+、NI2+、Pb2＋、Sc2+、Zn2＋、Mo5+、Zr2+。用Cu－PAN作指示剂时，几乎可以测定所有能和EDTA络合的元素。

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