容量分析法中,操作溶液的体积是由滴定管、移液管等刻度容器读出来的,严格说来容量仪器的容积并不经常与它所标出的大小完全相符合。因此,在工作开始时,尤其对准确度要求较高的分析工作,必须对所使用的容量仪器进行校正。
测量容积的基本单位是标准升,即在真空中温度为3.98℃时,重量为1000克的纯水所占的体积。1升的千分之一为1毫升。但由于3.98C温度太低,故一般均以20C为标准温度。在此温度下,使其容积等于规定容积来刻制容器的刻度。
校定容器的方法是,称量一定容积的水,然后根据该温度时水的密度,将水的重量换算为容积。同时由于称量不可能在真空中进行,而金属砝码的比重又比水的比重大。因此,将其某一温度的水换算成容积单位时,应注意以下情况:
1.对于水的密度随温度的改变而改变的校准;
2.对于玻璃器皿的容积由于温度的改变而改变的校准;
3.在空气中称量时空气浮力的校准。
为了便于计算,可将上述三项校准值合并而得一总校准值。表115是在不同温度下以水充满容积为1升的玻璃器皿,,在空气中以黄铜砝码称取的水重,该容器的容积在20°C时(标准温度)为1升。
利用表115进行校准容器是很方便的。如一支移液管,其刻度在20C为10毫升,今在实温25C时校准其刻度是否准确。校准方法是,吸取纯水(水温与室温同)至刻度,放入已知重量的称量瓶(或带磨磨口玻塞50毫升的三角瓶)中称量,得水重为9.9721克,查表115知25℃时1毫升水重应为0.99618克,故得移液管实际容积为:
9.9721
———— = 10.010毫升
0.99618
所以这支移液管的校准值为+0.01毫升。
滴定管可按上述同祥方法,分段称量水重进行校准;容量瓶也可以称量盛装水的重量,按同样方法进行计算。校准后,当移液管和容量瓶超出公差时,必需重新刻线,按照结果为“正”的的新线刻在原线下面;反之则在上面,其上、下高度可根据下式求得:
W
H= ———
πr2d
式中 W——量器超出规定误差部分纯水的克数;
d——纯水的密度;
r——玻璃管的半径;
h——新刻线离原线距离(毫米)。