氧氯化磷
MSDS安全员 / 2020-03-16
氧氯化磷
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：氧氯化磷；三氯氧磷；氯化磷酰；三氯氧化磷；磷酰氯
化学品英文名：phosphorus oxychloride；phosphoryl chloride
质检信息
质检项目 指标值
灼烧残渣(以硫酸盐计)，％≤0.15
水溶解试验 合格
硫酸盐(SO4)，％ ≤0.02
苯溶解试验 合格
重金属(以Pb计),％ ≤0.002
三氯化磷(PCl3),％ ≤0.5
铁(Fe),％ ≤0.001
含量，％ ≥99.0
化学性质：氧氯化磷又称磷酰氯、三氯氧磷分子式POCl3，分子量153.33，为无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热，并放出大量热和氯化氢，相对密度(d25)1.645。熔点1.25℃。沸点105.8℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性，大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下，POCl3与过量酚（ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应：3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+Chemicalbook3HCl,三氯氧磷是路易斯碱，会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应：Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4与氯化铝生成的加合物（POCl3·AlCl3）很稳定，POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3与溴化氢反应生成POBr3。氧氯化磷中的磷原子为四面体构型，含有三个P-Cl键及一个P=O双键，P=O键离解能大约为533.5kJ/mol。根据键长及电负性的数据，Schomaker-Stevenson规则认为下列共振式中双键型的贡献较多Chemicalbook，但同族的POF3中，贡献较多的则是电荷分离型结构。P=O双键与酮中的羰基π键也不相似，以前教材中认为磷d轨道与氧的p轨道交盖，现在则大多认为P-O键中的π键与P-Cl键σ*反键轨道有关，并不考虑d轨道的作用。
化学用途:氯化剂，可取代有机物中的氧。氧化剂。催化剂。冰点降低测定的溶剂，广泛应用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，也用于生产塑料增塑剂，还可用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体、有机合成的氯化剂和催化剂以及铀矿的提取剂等。
生产方法:1.由三氯化磷加水，通入氯气，进行氯化和水解反应，加热使反应物汽化，经冷凝后，再加热至反应物色泽洁白为止。三氯氧磷也可通过三氯化磷与氧气在20-50°C反应制备（使用空气效率较低）：2PCl3+O2→2O=PCl3或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态，反应Chemicalbook效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物，生成的PCl5同时再与P4O10反应，效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂：6PCl3+6Cl2→6PCl56PCl5+P4O10→10POCl3五氯化磷水解时也会产生POCl3，但副反应较多，反应不易控制。2.氯化水解法将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流Chemicalbook入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其PCI3+C12+H2O→POCl3+2HCl↑反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。3.其制备方法是以三氯化磷为原料进行氧化，若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法，即将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夹套蒸汽加热至105～109℃，使反应器内反应物气化，经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存Chemicalbook的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。PCl3+Cl2+H2O=POCl3+2HCl↑反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外，也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷，或由五氧化二磷与五氯化磷作用，或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话：
电子邮件地址：
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
氧氯化磷 10025-87-3
第三部分 危险性概述
危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径：吸入、食入
健康危害：氧氯化磷本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。
急性中毒 短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。
长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：氧氯化磷不燃，无特殊燃爆特性。遇水剧烈反应，可引起燃烧或爆炸。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
有害燃烧产物：无意义。
灭火方法：用干粉、干燥砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质（如木材、纸、油等）接触。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物，用洁净的无火花工具收集泄漏物，置于一盖子较松的塑料容器中，待处置。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用农用石灰(CaO)、碎石灰石(CaCO3)或碳酸氢钠(NaHCO3)中和。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.3
PC-STEL（mg/m3）: 0.6 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：无资料。
工程控制：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
第九部分 理化特性
外观与性状：无色透明发烟液体，有辛辣气味。
pH值: 无资料 熔点(℃): 1.25
沸点(℃): 105.8 相对密度(水=1): 1.645
相对蒸气密度(空气=1): 5.3 饱和蒸气压(kPa): 3.73(20℃)
临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 无意义 引燃温度(℃): 无意义
爆炸下限[％(V/V)]: 无意义 爆炸上限[％(V/V)]: 无意义
溶解性：无资料。
主要用途：氧氯化磷用于医药，合成染料及塑料的生产。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：不聚合
分解产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 36 小鼠经口LD50(mg/kg): 327
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 200.3mg/m3/4h; 48ppm/4h
刺激性：
亚急性与慢性毒性：大鼠60天吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：81040
UN编号：1810
包装类别：Ⅱ类包装
包装标志：腐蚀品；有毒品
包装方法：闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；
危险化学品名录；
剧毒化学品目录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年3月16日
填表部门： 研发部
数据审核单位：https://www.999gou.cn/
修改说明： 暂无
闽ICP备15011996号-4
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闽公网安备35040002000218号
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