ABS的结构
化学先生 / 2019-09-27
与HIPS相比.技枝共聚法制得的ABS的组成可变性更大,反应更加复杂,影响因素更多。
由于在接枝共聚的ABS体系中存在St和AN两种单体,除了St/AN的配比影响共聚物(SAN)的结构外,还存在两种单体在两相中的分配问题,S以和AN对阳链的亲和力不同,St 和PB链间的常制化作用优于AN和PB链间的作用。因此在PB链周围形成的支链PSAN中的St含量比游离的PSAN (基体)中要商,这种接校链和游离链组分的差别达到- 定程度(40%左右)时,两神分千链便发生相分离。
核枝链和游离链的差别还表现在两者的分子量不同,通常接枝链的分子量总比游离链的大。这与两种分子链形成的环境有关,接校链形成于橡胶链附近,其局部粘度商,终止連奉小,故分子量较高此外,引发利浓度也不同。例如,BPO对P链的家和力高于SAN.即引发剂在PB相中的浓度远高于在SAN相中的浓度(选择性溶解)。结果,橡胶相的引发剂初级自由基主要消耗于链转移反应而形成PB大分子链自由基,由于这种自由基活性低,因面使其聚合反应速率明显降低。同时,PB自由基浓度高,使其重新耦合的可能性增大,这也使引发剂的效率降低,减小了反应速率,但却可导致支链的分子量提高。
ABS组成除了受单体、引发剂的影响,当然还与橡胶的种类、比例以及工艺条件、生产方法等因素有关。因此,ABS的实际组成会随着上述因素的变化,具有很大的可变性。
图8-19是乳液法ABS胶乳粒子超薄切片的电镜照片。可以清楚地看到由SAN在胶乳粒子表面形成的壳和橡胶相中包容SAN组成的核。这种由核壳结构组成的ABS粒子,其核的直径约为0.5μm,壳的厚度约为0. lpm.电镜照片中还可见到没有橡胶核的均质SAN粒子的存在,这是在较高的表面活性剂浓度下形成的。在表面活性剂浓度较低的条件下,SAN都形成于橡胶粒子的表面或包容在胶粒内部。引发剂的品种对胶乳粒子的形态结构有明显影响。水溶性引发剂( 如过硫酸根离子)趋向于使SAN形成壳层结构,有机引发剂能渗人被单体溶胀的橡胶粒子内部,引发聚合形成SAN包容物。
ABS的制备方法、聚合条件、原料组成不同,产品性能有较大差别。因此,商业上供应的ABS品种牌号很多,有抗冲击级、高抗冲击级、超抗冲击级、阻燃级、耐热级、低温冲击级、透明级、电镀级等。