接枝共聚物的溶解度系数

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接枝共聚物的溶解度系数

化学先生 / 2019-09-24

物质在接枝共聚物中的溶解度系数与该物质在基体及接枝链中的溶解能力密切有关，它是两者对接枝物的辩解度数所作贡献的总反映。但是，简单的加和规律通常并不适用。

接校改性的聚乙烯薄膜是研究得最多的体系。用y射线辆照法制备苯乙烯接枝的聚乙烯薄膜，测定了正已烷和苯在接枝物中的溶解度系数与接枝百分率的关系，如图8-14所示。显然，溶解度系数是组成的复杂函数。

一般情况下，随接枝苯乙烯量的增加。上述低分子量的有机溶剂在共聚物中的溶溶解度系数增大。苯的增量比正已烷大，这是由于苯和苯乙媚的溶解度参数相当接近所致。为了提高某物质在接枝共聚物中的溶解度系数，常常有意选择溶解度参数与之接近的单体。

在很多情况下，溶解度系数具有各组溶解度系数的线性加和性。Toi等人测定了Hi、Ar、N₂、O₂和CO₂五种简单气体在用Y射线辐射法制备的高密度聚乙烯与苯乙烯接枝薄膜中的溶解度系数。他们在以萃取法除去包混在体系中的聚苯乙烯均聚体后，发现接枝共聚物的溶解度系数儿平等于无定形区城中聚苯乙烯支链及聚乙蛹的体积分数乘以各自的溶解度系数之和。值得注意的是在萃取前(均聚物存在时)溶解度系数不能按加和性进行计算，实测值总是偏低于加和性计算的结果。

Kamel通过计算后认为，苯乙媚在低密度聚乙蛹中接枝时，约一万个CH₂单元才出现一个接枝点，说明接校率很低。按此推断，该体系中接枝的聚苯乙烯与包混的均聚苯乙烯就物理性质面言不会有明显差异。但是，这两者对溶解度系数的贡献却明显不同。DSC的进一步测定表明，接枝物的熔化热随组成的变化都在同一条直线上，这表明萃取过程并未改变接枝共聚物的结品程度。目前对这两种聚苯乙烯的作用尚难给出确切的解释。可能是萃取了均聚物后，无定形区城的某些形态发生了变化然，如能对聚苯乙奶均聚体萃取前后无定形区城中各组分的真实体职分数和其他物理性质作进一步的研究，将有助于阐明这一问题。

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