接枝共聚物的合成方法辐射法

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接枝共聚物的合成方法辐射法

化学先生 / 2019-09-23

应用紫外光进行辐射，可以使聚合物活化，形成可供按枝的活性都位。紫外光辐射时，吸收的能量较低，所以对表面接枝比较适宜。利用对紫外光比较敏感的染料或其他光敏引发剂进行激活，可以大大增加接枝聚合物的产量；也可以在有空气存在的情况下进行紫外辐射，从面在骨架聚合物上引人过氧化氨基团。然后，再以氧化还原方式引发接枝聚合反应。光敏基团也可以是骨架聚合物链的组成部分，例如处在侧基都位的氯原子可以发生光解作用，从面得到可供接枝的活性部位。

在实际应用中，高能辐射技术用得更广泛，例如用60Co作为放射源的y射线辐射技术被研究得相当深人，在工业生产中已有较多的应用。用y射线辐射来合成接枝聚合物的具体方法很多，最简单的是在液相成气相下，对单体聚合物体系直接进行辐射。如果聚合物与单体不相容，或者聚合物不能为单体所溶胀，那么接枝反应往往只发生在聚合物的表面上。但是，当辐射剂量较高时，又会导致接枝链或主链的降解，从面使反应过程变得比较复杂。当聚合物被单体溶胀后，接枝聚合反应通常只发生在溶胀区城。

当在有氧存在的情况下对聚合物进行辐射，可在聚合物上形成过银化基团和过氧化氨基团，这些基团通常作为侧基连接在聚合物分子上。然后再使处于液相或气相中的单体与过氧化的聚合物接触，即可形成接枝聚合物。由于过氧化银基团的存在，可以通过氧化还原引发的方式来引发接枝聚合反应。这样，既可以使接校聚合反应在比较低的温度下进行，又可降低产物中均聚物的比例。例如，在室温下利用乙能丙酮的更铁盐和二苯乙酮，可以使苯乙烯和丙烯腈等单体辐射接枝到聚乙烯和聚丙烯上，

在有然情况下，辅射导致降解反应，使链发生断裂，结果得到的不是接枝聚合面是嵌段聚合物。

对溶于单体中的聚合物进行辅射接枝，其本质是本体聚合。当转化率较高时，不易排院均聚合。如欧藏少均聚，可以采用经单体溶胀过的聚合物胶乳进行接校。这种有法在天然徐胶与聚甲基丙蛹酸甲脂的接校以及聚丙媚聚腊股乙蛹丽的接校应用上都很成功。

对卤代果合物侧知聚银已场和聚四银乙场进行福射，很容易通过失去卤素基团得到可供接枝的活化部位。综合应用辐射、溶胀和氧化等技术，已经成功地将苯乙烯、甲基丙烯酸酯和醋酸乙烯酯等单体接枝到聚四氟乙烯上。

对无机材料也可进行辐射接枝。例如在甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸或氯乙烯等存在下，利用高能β-射线对炭黑、硅胶和氧化镁等无机材料进行辐射，即可得到接枝体系。据报道，这种接枝反应过程发生在无机材料的晶格表面。

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