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气相光化学

化学先生 / 2019-08-30

①烷烃在真空紫外区有很强的(δ→δ*)允许跃迁，吸收系数很大(10*)。甲烷的吸收从144nm开始，高级烷烃的吸收波长略有红移。光解反应如下所示:

RCH2R＇+hv→RCR＇ + H2

RCH2R＇十hv→RCHR＇ +H*

②不饱和烃的最大吸收波长在180nm左右，属于元*r'跃迁。共轭体系增大后，吸收波长红移。不饱和烃的光化学反应包括异构化和光解离.

RCH2+Hv→H2+H2C=C:

→2H+H2C＝CH

→H2+HC≡CH

→2H+HC≡CH

③多烯烃的光解离只在低压气相中发生，加人外部情性气体后可受到抑制。

④简单的芳烃在近紫外区有中等的吸收强度。短波长的光可使苯发生完全解离，而长波长的光则只能使苯产生激发态，继而发生光化学反应式辐射失活.

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