光能量传递理论发展史及能量转移的各种形式
化学先生 / 2019-08-28
1918年Perrin提出能量传递的概念。
192年G Cario和I Franck证明用254nm光激发求和铊原子的混合蒸气,因254nm是来原子的吸收道带,可以产生S3sm处蛇原子的发射峰。
1824年E Gnvila和P Pringsham 观测到,安光素的荧光发射随着溶剂黏度的增加会逐南产生很强的去编振现象。
1928年H Kallan和E. Landon发展了气相中不同原子之间的激发能传递理论。第一次提出偶极偶极相互作用和R参数的概念。
1992年F Perrin提出了溶液中不同分子间的激发能传递理论,井定量讨论了给体发射光谓与受体吸收光谱的重叠对能量传递的影响。
1946~1949年 T. Forster在此基础上发展了激发能传递理论,即我们熟知的Frster能量传递理论。
能量转移的各种形式:
单线态单线态间的能量转移,无论是库仑力作用还是电子交互作用,单线态间的能能传都是自旋允许的。单线态单线志间的能量传递可以用下式表示:
D*(S1)+A(So)→D(So)+A*(S1)三线态-三线态间的能量转移
D*(T1)+A(So)→ D(So)+A*(T1)
三线态间能量转移只能以电子交互机理完成,库仑作用是自旋禁阻的。要实现三线态间能能转移,需要满足以下几个条件:给体的最低激发态能量要低于受体的最低激发态能量,避免发生单线态间的能量传递,给体的最低激发三线态的能量要高于受体的最低激发三线态的能量,从面有利于三线态间的能量传递,要选择一种波长,使得给体D在受体A的存在下能完全徽发,给体的系间窜跃的效率要高。见图5-4其他三线态单线态和单线态三线态间的能量转移并不多见。