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分析结果的准确度和精密度关系及提高准确度的方法


实验室k / 2019-07-03

准确度和精密度的关系

       系统误差是定量分析中误差的主要来源,它影响分析结果的准确度;偶然误差影响分析结果的精密度。实验结果获得良好的精密度并不能说明准确度就高。只有在消除了系统误差之后精密度好才能说明准确度高。例如用四种方法测定某含亚铁离子真实含量为10.00%的试样时,各种方法都做六次测定。所得结果列入表4-1中。

表4-1  亚铁离子试样用四种分析方法的测定结果

                                                编号

方法                                

1 2 3 4 5 6

1

2

3

4

10.06

9.94

9.77

9.94

10.08

9.96

9.88

10.06

10.10

9.98

9.94

10.16

10.12

10.00

10.06

10.27

10.14

10.02

10.17

10.37

10.16

10.04

10.26

10.42

       将所得结果用图4-2表示如下:
       从图4-2可以看出:方法1中每个测定值之间相差很小,说明精密度高,偶然误差很小,但平均值和真实值之间相差较大,说明它的准确度不高,从而可以知道方法1的系统误差很大;方法2的精密度和准确度都很高,说明它的系統误差和偶然误差都很小;方法3的精密度很差,说明方法3中偶然误差很大,虽然平均值接近于真实值,但几个数值被此间相差很大,仅是由于正负误差相互抵消才使结果接近于真实值;方法4的系统误差和偶然误差都很大,说明准确度和精密度都很差。
       根据以上讨论,我们可以知道:准确度高一定需要精密度好,但精密度好不一定准确度就高。若精密度很差,说明测定结果不可靠。虽然有时由于测定的次效多,可能使正负偏差相互抵消使结果较接近于真实值,但它已失去准确度高一定需要密度也高的前提。因此,我们在评价分析结果的时候,必须将系统误差和偶然误差的影响一起来考虑,即消除系统误差也减小偶然误差才能提高分析结果的准确度。

提高分析结果准确度的方法

       从误差产生的原因米看,只有尽可能的减小系统误差和偶然误差,才能提高分析结果的准确度。为了减少偶然误差,可以仔细的操作,选用可靠的分析方法进行多次测定,取其平均值作为测定结果。为了减少系统误差,可采用对照试验,空自试验,校正仪器等方法。
       1.对照试验    对照试验是用来检查系统误差的有效方法。其具体作法有:标准品对照法和标准方法对照法。
       标准品对照法是用已知准确含量的标准试样(或纯物质配成的试液)用要检查系统误差大小的分析方法进行测定即可知道此方法系统误差的大小。例如,某标准试样的真实含量为98.80%,经用被检方法测定结果为98.70%,则方法的系统误差为-0.1%。
       标准方法对照法是用可的方法与被检验的方法做同一试样分析。测定结果如果两方法相同,则说明被检验方法可靠。
       在卫生、生化、药品检验中,常用标准品对照法检验分析结果误差的大小。其作法可在分析试样的同时,用相同方法做一标准样分析,用以检查操作是否正确和仪器是否正常。若分析结果标准样品的测定结果在正常范围以内,说明仪器和操作都无问题,试样分析结果可靠。这种对照方法,可起到控制检验质量的作用。
       在许多分析部门为检查分析人员之间是否存在系统误差和其它方面的问题,常在安排试样分析任务时,将一部分试样安排在不同分析人员之间,互相进行对照试验,这种方法称为“内检”。有时,将部分试样送交其它单位进行对照分析,这种对照分析方法称为“外检”。
       2.空白试验    由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差,可以用空白试验来消除或减少。
       空白试验是在不加试样的情况下,按照试样的分析步骤和条件进行分析的试验,得到的结果称为空白值。从试样的分析结果中减掉“空白值”,就可以得到更接近于真实含量的分析结果。但是,如果空白值过大,减掉空白值会引起更大的误差。这时,就必须采取提纯试剂和蒸馏水,或改用适当器皿等措施来降低空白值。在检验工作中空白试验是经常用来消减系统误差的方法。
       3.校准仪器    仪器不准确引起的系统误差,可以用校准仪器来减小。例如砝码、移管和滴定管、容量瓶等,在精确的分析中,必须进行校准,并在计算结果时采用校正值。但在日常分析工作中有些仪器出厂时已经校准或者经国家计量机构定期校准,在一定期间内如保管妥善,通常可以不再进行校准。

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