钪元素及其化合物
实验室k / 2019-06-26
钪,[Ar]3d14s2与第Ⅲ族Al同属是Sc,Y,La,Ac分族的第一个成员。钪的离子半径~0.7Å,比Y和镧系元素离子的半径小很多,因此它的化学行为与同属的Al更相似。确实,事实上钪的化合物不知道配位数有超过六的,这点与Al显著相似。对低氧化态的存在没有证明,虽然Sc和ScX3相互作用生成异常化学计量的相,例如ScI2.17和ScBr2.3。
钪十分普通,它的丰度与砷相似,是硼的两倍。它不容易被利用,部分由于缺乏富矿,部分由于分离困难。用阳离子交换法,以草酸作洗提液可以从镧系元素中把钪分离出来。
氧化物 Sc2O3与Al2O3相似,碱性比镧系元素氧化物弱。加碱于Sc3+溶液中生成水合氧化物Sc2O3·nH2O,但已知有一种结构与AlO(OH)相同的氢氧化物ScO(OH)。水合氧化物是两性的,溶于浓NaOH中。它的盐Na3[Sc(OH)6]·2H2O可以从溶液中结晶出来,但阴离子只有在氢氧根浓度>8MI时才稳定。将Sc2O3和碱金属氧化物熔融也能制得“酸盐”例如LiScO2。
Sc3+离子比镧系元素离子更容易水解;在高氯酸溶液中主要离子是ScOH2+,Sc2(OH)24+,Sc3(OH)45+和Sc3(OH)54+,但在氯化物介质中也存在象ScCl2+那样的离子。
卤化物 氟化物不溶于水,但易溶于过量的HF或NH4F中生成象ScF63-那样的氟络合物,在NaF—ScF3体系中存在着Na3ScF6和NaScF4的冰晶石相,这确证了钪与Al的相似性。卤化物ScCl3容易水解,它比镧系元素卤化物在更低温度下就升华,并能与FeCl3同晶型的不同结构的固体结合。 ScCl3与AlCl3不同,不能用作弗瑞迪-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化剂。
含氧酸盐和络合物 已知有简单水合含氧酸盐和一些复盐如K2SO4·Sc2(SO4)3·nH2O,它不溶于K2SO4溶液中。钪的酒石酸盐、磷酸盐和草酸盐的铵复盐也不溶于水。
钪的β-二酮盐与Al相似,而与镧系元素不相似它的乙酰丙酮盐通常是无水的,在200℃附近升华。在pH1.5-2用苯可以从水溶液中萃取出TTA络合物,而8-羟基喹啉盐可以被CHCl3定量地萃取;Sc3+也可以用季铵盐从硫酸盐水溶液中萃取出来。
虽然加硫氰酸盐于酸性Sc3+溶液中形成黄色,起初认为由于形成了络合物,但现知黄色是由有机硫化物所产生的,从水溶液中得到的是组成不定的络合物。
能制得许多八面体络合物,诸如[Se(DMSO)6](ClO4)3和[Scbipy3](SCN)3等。