钼和钨的氧化物
实验室k / 2019-06-17
已知钼和钨有许多氧化物。简单的氧化物是MoO3，WO3，Mo2O3，MoO2，WO2。其它的非化学计量氧化物的性质已鉴定，同时有复杂的结构。
在氧气中加热金属或加热其它化合物如硫化物其主要产物是三氧化物。它们不被酸侵蚀，但是溶解在碱中形成钼酸盐和钨酸盐的溶液。
MoO3在室温下是一白色固体但当加热时变为黄色同时在795℃时熔化成深黄色液体，它是钼酸的酐，最然这些是已知的，但是它们不直接形成水合物。MoO3有一个罕有的层状结构，其中每个钼原子被一个畸变的氧原子的八面体围绕着。
WO3是一柠檬黄色固体熔点1200℃。像CrO3它有一稍微畸变的立方三氧化铼结构形式。
在750℃加热所需量的粉末状钼与MoO3则可制得Mo2O5，它是一个易溶解在温热酸中的紫色固体。将氨加入到含有MoⅤ的溶液中，则沉淀出棕色的MoO（OH）3；加热时产生Mo2O5。
用H2或NH3在低于470℃（高于这个温度则还原到金属）下还原MoO3，则可得四价钼的氧化物MoO2，同时也可用钼与水蒸汽在800℃下反应而制得。它是一个带有光泽似铜的棕紫色固体，它不溶解在非氧化性无机酸中，但是溶解在浓硝酸中，随即将钼氧化到MoⅥ，其结构与金红石型结构相似，但是由于其畸变以致形成强的Mo－Mo键，WO2也与之相似。
混合氧化物 用碱金属或碱土金属氧化物与MoO3或WO3熔融，则得到混合氧化物体系，这与在水溶液中制得的钼酸盐或钨酸盐无关系。这些通常具有MoO6多面体连接的链式结构但是这种特殊结构类型的稳定性依赖于阳离子的大小。钨酸盐与钼酸盐不同，如像K2Mo4O13有一个链，但是K2W4O13具有WO6八面体，通过八面的角形成六元环，K+离子在此六元环的孔道中。
兰色氧化物 这些化合物也叫钼兰和钨兰，可用温和的还原方法得到，例如以SnⅡ，SO2，N2H4，H2S等等；还原酸化的钼酸盐和钨酸盐溶液或在水中还原MoO3及WO3的悬浮体。潮湿的氧化钨（Ⅵ）只要给紫外光照射就会产生一种兰色。
钼的兰色氧化物含有氧化物和氢氧化物，似乎是“遗传型”化合物的系列（也就是，有同样基本的结构但在阳离子和阴离子电荷上有差别）以淡録色MoO（OH）2为一个界限而MoO3为另一个界限。在这类化合物中钼的平均氧化态在5与6之间是兰色化合物，例如，MoO2.0（OH）和MoO2.5（OH）0.5。对于这个兰色物质详细的电子结构方面的解释还没有发现，虽然一般的观点已经指出在MoO3中存在金属原子簇可能有关系。在钨的“兰色氧化物”情况下，一般得到了相似的结果。这些化合物可与兰色的杂多酸进行比较。
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