铬的二元化合物_999化工商城

文章分类

化学常识>

化工知道>

化学视频>

铬的二元化合物

实验室k / 2019-06-07

卤化物 有些卤化物列于表25－C－2中。CrⅡ的无水卤化物是用HF、HCl、HBr或I2与铬在600－700℃时作用或在500－600℃时用H2还原三卤化物获得。这些卤化物中CrCl2最普通和最重要，溶于水中得到Cr2+离子的兰色溶液。

CrⅢ的卤化物中红紫色的氯化物可以用各种方法来制备，例如SOCl2对水合氯化物作用特别重要。CrCl3在600℃左右的氯气流中可以升华，但如果在没有氯气时加热到这样高温度，CrCl3就分解成CrⅡ的氯化物和氯。片状或叶状形式的CrCl3是它的晶体结构的推论，它是一种不常见的类型。CrCl3的晶体结构是这样组成的：氯原子按立方密堆积排列，每一对Cl平面之间有三分之二的八面体孔隙被金属原子所占据。无金属原子介于其间的氯原子的那些交替层之间，只靠范德华引力结合在一起，因此晶体有平行于此层的明显裂纹。CrCl3是唯一具有这种确实结构的物质， CrBr3同FeCl3和As、Sb、Bi的三氯化物一样，它们在结构上的差别只是卤素原子是六方密堆积而不是立方密堆积。

表25－C－2 铬的卤化物

CrⅡ

CrⅢ

高和混合氧化态

CrF2

CrF3 a

绿色，熔点

1404℃

CrF4 b

绿色，100℃

升华

Cr2F5 d

CrF5

红色，熔点

30℃

CrF6 c

黄色

CrCl2

CrCl3

紫色，熔点

1150℃

CrCl4 e

CrBr2

CrBr3

黑色，升华

CrBr4 e

CrI2

CrI3

黑色，分解

a．只在密闭系统熔化；在敞开系统高于600℃歧化成CrF5。

b．略与潮气接触变成棕色。

c．高于－100℃不稳定。

d．常常是非化学计量；含有正八面体的CrⅢF6和高度畸变的CrⅡF6，八面体两者公用角和棱边。

e．未知有固体；当三卤化物在过量卤素中加热时似平以蒸气形式存在。

氯化铬在纯水中在纯水中溶解速率不大，但有CrⅡ离子或象SnCl2这样一类还原剂存在时就容易溶解，因为这些还原剂能从CrCl3中产生一些CrⅡ。这是由于溶解过程能够发生电子转移电子从溶液中的CrⅡ经过氯桥到晶体中的CrⅢ。CrⅡ能离开晶体并用于CrⅢ而并不移动。无论如何，还原剂的“增溶”效应必定与亚铬离子所引起的溶液中别的惰性CrⅢ络合物以这种方式或某种相似方式的分解机理有关。

氯化铬同各种给予配位体形成加合物。在四氢呋喃中用少量锌与CrCl3作用得到四氢呋喃盐CrCl3·3THF的紫色晶体，它能溶于有机溶剂，是一种对制备其它铬化合物（如羰基铬或有机铬化合物）有特殊用途的物质。

氟化铬（Ⅳ）是将金属在约350℃氟化而制得，在350－500℃时则得到CrF5。

铬同氟在200大气压和400℃下的一个弹式反应器中反应，生成低产量的六氟化物。

氧化物 只有Cr2O3、CrO2和CrO3是重要的。金属在氧中燃烧，CrⅥ氧化物或重铬酸铵的热分解，或者焙烧水合氧物Cr2O3·nH2O都生成具有刚玉结构的绿色氧化物α－Cr2O3。Cr2O3·nH2O一般叫做氢氧化铬，其含水量是可变的，它是在CrⅢ盐的溶液中加入氢氧化物沉淀得到。如果灼烧太强烈，氧化物就变成对酸、碱都呈惰性，否则氧化铬和它的水合物是两性的，易溶于酸生成水合离子［Cr（H2O）6］3+，在浓碱中形成“亚铬酸盐”。

Cr2O3与ー些二价金属的氧化物经熔融而得到良好结晶的化合物MⅡO·Cr2O3，该化合物具有尖晶石结构，CrⅢ离子占据八面体间隙。

氧化铬和铬载于其它氧化物（如Al2O3）上，是各种反应重要的催化剂。

铬（Ⅳ）氧化物CrO2通常用CrO3的水热还原反应合成。它具有一种未畸变的金红石结构（即象在MoO2中一样，没有M－M键）。CrO2是铁磁性的并有金属的传导性，可能由于电子离域进入由金属d轨道和氧pπ轨道重叠所形成的能带。

铬（Ⅵ）氧化物CrO3是将硫酸加到Na或K的重铬酸盐溶液中得到的，是橙红色沉淀。这个红色固体对热是不稳定的，高于它的熔点（197℃）就失去氧，经过许多中间步骤以后得到Cr2O3。CrO3易溶于水，而且很毒。

CrO3和有机物质作用很剧烈并且可能爆炸。然而，CrO3在有机化学中广泛用作氧化剂，普通以醋酸作为溶剂。机理方面已作了许多研究，认为首先生成铬酸酯（当纯时，它们有很大爆炸性），然后进行C－H键断裂，在决定速率一步中产生CrⅣ作为第一步产物；总的方案似乎是

H2A＋CrⅥ ⇋CrⅣ＋A（慢）

CrⅣ＋CrⅥ ⇋2CrⅤ

CrⅤ＋H2A ⇋CrⅢ＋A

CrO3的晶体结构是由CrO4四面体公用角的无限链组成。

其它二元化合物 硫化铬体系是很复杂的，有两种形式Cr2S3，而且在Cr2S3和CrS之间有几种中间物相。菱形的Cr2S3有复杂的电磁性质。

[ 相关下载 ]

下一篇:气体分析
上一篇:塑料王与工程塑料ABS及其塑料的回收利用与可降解塑料

用户评论(共0条评论)

暂时还没有任何用户评论

用户名：	匿名用户
E-mail：
评价等级：
评论内容：
验证码：

相关商品

铬的二元化合物

用户评论(共0条评论)