铬和Ti、V一样,最高氧化态相当于3d和4s电子的总数。对钛来说,虽然TiⅣ是最稳定氧化态,VⅤ只是中等氧化剂,铬(Ⅵ)则仅仅以含氧物种存在,例如CrO3、CrO42-和CrO2F2,它们都是强氧化剂。铬与硫族的第Ⅵ族元素除了化学计量相似以外,只有在三氧化物的酸性、共价性和CrO2Cl2容易水解方面是相似的。
氧化态 | 配位数 | 几何构型 | 实例 |
Cr-Ⅱ | ? | Na2[Cr(CO)5] | |
Cr-1 | 八面体 | Na2[Cr2(CO)10] | |
Cr0 | 6 | 八面体 | Cr(CO)6,[Cr(CO)5I]-,Cr(bipy)3 |
CrⅠ,d5 | 6 | 八面体 | [Cr(bipy)3]+ |
CrⅡ,d4
|
4 5 6 7 |
畸变四面体 三角双锥 畸变b八面体 ? |
CrCl2(MeCN)2,CrI2(OPPh3)2 [Cr(Me6tren)Br]+ CrF2,CrCl2,CrS [Cr(CO)2(diars)2X]X |
CrⅢ,d3
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3 4 5 6a |
平面 畸变四面体 三角双锥 八面体 |
Cr(NPr2)3 [PCl4]+[CrCl4]-,[Cr(CH2SiMe3)4]- CrCl3(NMe2)2 [Cr(NH3)6]3+,Cr(acac)3,K3[Cr(CN)6] |
CrⅣ,d2
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4 6 |
四面体 八面体 |
Cr(OC4H9)4,Ba2CrO4,Cr(CH2SiMe3)4 K2CrF6,[Cr(O2)2en]·H2O |
CrⅤ,d1
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4 5 6 8 |
四面体 ? 八面体 拟十二面体 |
CrO43- CrF5,CrOCl4- K2[CrOCl5] K3CrO8 |
CrⅥ,d0 | 4 | 四面体 | CrO42-,CrO2Cl2,CrO3 |