在化学研究中分子量的测定是一种重要的手段。特别是在高聚物研究中，由于高聚物的性能与分子量大小有密切的联系，因此分子量的测定就更有特殊重要的意义。

       由于不同物质的分子量数值差别很大，因此对处于不同分子量范围的物质，采用的测定方法也不相同。当物质的分子量在500以下可采用冰点降低法，分子量在500至1000之间可采用蒸气压渗透法，分子量在10000以上可采用膜渗透法。这些方法都是依据稀溶液的特性，测定时应配成稀溶液，以获得准确的分析结果。

       冰点就是液态水的蒸气压与固态水，（即冰）蒸气压相等时的温度，水的冰点为0℃。当水中溶解有溶质时，就产生冰点下降的现象。如含有35％氯化钠的海水，其冰点降至－1．9℃。溶液的冰点与纯溶剂冰点比较，其降低的程度取决于溶液的浓度，浓度愈大，冰点下降的愈多。通常冰点下降的程度与溶液的质量摩尔浓度成正比（如图16－27所示），也可用下式表示：

△Tf=Kf·cm

cm=1000·W2/（M·W1）

M=Kf·1000W2/（△Tf·W1）

式中cm为溶质的质量摩尔浓度。Kf为溶剂的冰点（凝固点）下降常数，单位是1000克溶剂中溶解1摩尔溶质时凝固点下降的度数（℃／mol）。W1为溶剂重量（克）。W2为溶质重量（克）。M为溶质分子量。

       几种常用溶剂的凝固点下降常数如表16－5所示。

       为了测定分子量，必须准确测定溶液冰点下降的数值。

表16－5  几种常用溶剂的凝固点下降常数

       对于液态水，可在逐步降温的环境中，当无振动时，其可冷至冰点以下－5℃至－8℃而不结冰呈过冷状态，一旦有一秒钟的振动，立即由过冷状态析出很细的冰晶，很快到达一个平衡温度，这就指明冰点的到达。对具有较大熔解热的溶剂（如水、苯）提供一个理想的结冰稳定状态，而对具有低熔解热的溶剂，仅给出一个最高温度。当测定含有溶质的溶液冰点时，需配制较稀的溶液（通常为0．01～0．3质量摩尔浓度），以保证降温时呈过冷状态，其仅在振动下才迅速结冰。若降温时即结冰，就不能准确测其冰点，此时应改变溶液的浓度，使其符合上述要求（参看图16－28）。

       现在广泛使用的冰点仪不是测定冰点的绝对值，而是测量溶液与纯溶剂比较的冰点下降数值。通常降温致冷采用帕尔帖（Peltier）半导体致冷组件（图16－29）。冰点仪的结构见示意图16－30。

       测定时先将纯溶剂（水或苯）置于测量池中，开动致冷装置使其过冷，再开动搅拌器，结冰，由记录仪记录零点位置。然后用已知分子量的纯样品（尿素或联苯甲酰）配成不同质量摩尔浓度，分别重复上述操作，由记录仪指示刻度变化，测其冰点下降数值（△T），绘制校正曲线，如图16－31所示。

       然后准确称取一定量被测样品（毫克）溶于一定体积（如5毫升）溶剂（水或苯）中，摇匀后，放入测量池中，测其冰点下降数值（△T），按下式可计算出被测样品的分子量。

M=W/（V·A）

式中                W——试样重量（毫克）；

                        V——溶解样品的溶剂体积；

                        A——根据样品测得的△T，由校正曲线上查出的质量摩尔浓度的数值。