在气相色谱分析中，当操作条件确定后，将一定量样品注入色谱柱，经过一定时间，样品中各组分在柱中被分离，经检测器后，就在记录仪上得到一张确定的色谱图。由谱图中每个组分峰的位置可进行定性分析，由每个色谱峰的峰高或峰面积可进行定量分析。

       气相色谱的定性分析就是要确定色谱图中每个色谱峰究竟代表什么组分。因此必须了解每个色谱峰位置的表示方法及定性分析的方法。

       常用的定性分析方法：

       （1）纯物质对照法    对组成不太复杂的样品，若欲确定色谱图中某一未知色谱峰所代表的组分，可选择一系列与未知物组分相接近的标准纯物质，依次进样，当某一纯物质的保留值（可为tr'、ris、Vg、I）与未知色谱峰的保留值相同时，即可初步确定此未知色谱峰所代表的组分。

       严格的讲，仅在一根色谱柱上利用纯物质和未知组分的保留值相同，作为定性的依据是不完善的，因为在一根色谱柱上，可能有几种物质具有相同的保留值。如果可能，应在两根极性不同的色谱柱上进行验证，如在两根极性不同的柱上纯物质和未知组分的保留值皆相同，就可确证未知物与纯物质相同。

       （2）利用保留值的经验规律定性    大量实验结果已证明，在一定柱温下，同系物的保留值对数与分子中的碳数成线性关系，此即为碳数规律，可表示为：

logtr'=an+b

式中            n——碳数；

                   a——直线斜率；

                   b——直线在logtr'轴上的截距。

       另外同一族的具有相同碳数的异构体的保留值对数与其沸点成线性关系，此即为沸点规律，可表示为：

logVg=a1Tb+b1

式中            Tb——沸点；

                   a1——直线斜率；

                   b1——直线在logVg轴上的截距。

       当已知样品为某一同系列，但没有纯样品对照时，可利用上述两个经验规律定性。

       （3）利用其它方法定性

       ① 利用化学方法配合进行未知组分定性：有些带官能团的化合物能与一些试剂起化学反应从样品中除去，从比较处理前后两个样品的色谱图，就可以认出那些组分属于某族化合物。

       还可在柱后把流出物通入有选择性的化学试剂中，利用显色、沉淀等现象对未知物进行定性。只要在柱后更换装有不同试剂的试管，就有可能对混合样中各组分进行鉴定。

       ② 结合仪器进行定性：气相色谱是比较高效的分离分析工具，但对复杂的混合物单靠色谱定性鉴定存在很大的困难，而红外光谱、质谱、核磁共振等仪器分析方法对化合物的定性鉴定是很有特征的，但对复杂混合物的分析有困难，因此如果用气相色谱法将复杂混合物分成单个或简单的组成，然后用质谱、光谱鉴定则有助于解决许多问题。早期用质谱、光谱定性都是把色谱分离后的有关馏分分别收集，再用质谱仪或光谱仪逐个鉴定，近年来发展了气相色谱与质谱或红外光谱在系统上直接联用的色谱－质谱仪和色谱－红外光谱仪，分离和定性同时进行，当色谱分析完毕时，质谱或光谱的谱图也就全部得到。