二、卤化物和卤素配合物

       卤化物主要是用单质与卤素直接反应而制得。温度不同则可生成组成不同的物质。卤化物多数是带有鲜艳颜色的固体。溴化物和碘化物的溶解度较小，常可从氯化物溶液中沉淀出来。例如：

PdCl2+2KBr=PdBr2+2KCl

RhCl3+3KI=RhI3+3KCl

       除钯外，所有的铂系金属的六氯化物都是已知的。它们是挥发性的活泼物质，它们中的某些物质甚至在室温下能侵蚀玻璃，因而它们通常保存在镍器皿中。这些化合物通常可由元素直接化合而得。

       所有六个金属都生成四卤化物。砖红色的PdF4的制备可由PdⅡ（PdⅣF6）而制得，PdⅡ（PdⅣF6）是用BrF3处理PdBr2并将所得的加合物Pd2F6·2BrF3加热至450K而形成的。RhF4和PtF4也能从BrF3的加合物制得：

红棕色PtCl4可从铂溶解于王水得到的H2PtCl6·6H2O加热至570K而制得。

3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O

铂的另外两个四卤化物是暗棕色化合物，可由元素直接化合而制得。

       暗红色的PdCl2和PdBr2都可由元素在红热时制得。暗红色的PdCl2可从PdCl4加热分解得到。

       已知铂系元素与铁系元素一样可形成很多配合物，多数情况下是配位数为6的八面体结构，但氧化态为＋Ⅱ的钯和铂离子都是d8结构则可形成平面正方形的dsp2型配合物。

       六个元素都有氯配合物，将这些金属与碱金属的氯化物在氯气流中加热即可形成氯配合物。在含有氯配离子的酸溶液里加入NH4Cl或KCl，就可得到难溶的铵盐或钾盐。

H2PtCl6+2KCl=K2PtCl6+2HCl

H2PtCl6+2NH4Cl=(NH4)2PtCl6+2HCl

       将铵盐加热，结果只有金属残留下来，因此，这种方法可用于金属的精制。