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过渡元素的通性


实验室k / 2019-03-18

       周期表中的ⅢB族至ⅧB族(不包括镧以外的镧系元素和锕以外的锕系元素)称为过渡元素,过渡元素即d区元素,它们的(n-1)d轨道均未填满。如表21-1方框内所示。ⅠB、ⅡB族元素的(n-1)d轨道均已充满,但这两族元素的性质在许多方面与过渡元素相似,因之也有人主张将它们包括在过渡元素的范围内。这里采用前一观点来讨论。


       同一周期的过渡元素有许多相似性,如金属性递变不明显,原子半径、电离势等随原子序数增加,虽有变化但不显著,都反映出各元素间从左至右的水平相似性,因之也可将这些过渡元素按周期分为三个系列。即位于周期表中第4周期的Sc-Ni称第一过渡系元素;第5周期中的Y-Pd为第二过渡系元素;第6周期中的La-Pt为第三过渡系元素。

       过渡元素有许多共同的性质:

       一、它们都是金属。它们的硬度较大,熔点和沸点较高,导热、导电性能好。见表21-2。它们相互之间或与其它金属元素易生成合金。

表21-2  过渡元素的某些物理性质

元素 熔点/K 沸点/K 电负性 硬度(莫氏标准) 率(Hg=1) 导热率(Hg=1)
Sc 1814 3104 1.36


Y 1795 3611 1.22


La 1194 3730 1.10
1.6
Ac 1323 3473



Ti 1933±10 3560 1.54 4

Zr 2125±2 4650 1.33 4.5

Hf 2500±20 4875 1.30


V 2163±10 3653 1.63
3.7
Nb 2741±10 5015 1.60
4.8
Ta 3269 5698±100 1.50 7 6.2 6.5
Cr 2130±20 2945 1.66 9 7.3 8.3
Mo 2883 5833 2.16 6 20.0 17.5
W 3683±20 5933 2.36 7 17.5 23.8
Mn 1517±3 2235 1.55 6

Tc 2445 5150 1.90


Re 3453 5900 1.90
4.6
Fe 1808 3023 1.83 4.5 9.8 9.5
Co 1768 3143 1.88 5.5 9.9 8.3
Ni 1728 3003 1.91 4 13.9 7.0
Ru 2583 4173 2.20 6.5 9.6
Rh 2239±3 4000±100 2.28
19.4 10.6
Pd 1827 3243 2.20 4.8 9.6 8.1
Os 2973 >5573 2.20 7 10.8
Ir 2683 4403 2.20 6.5 15.7 7.1
Pt 2045 4100±100 2.28 4.5 9.7 8.3

       二、大部分过渡金属的电极电势为负值(见表21-8),即还原能力较强。例如第一过渡系元素一般都能从非氧化性酸中置换出氢。

       三、除少数例外,它们都存在多种氧化态。它们的水合离子和酸根离子常呈现一定的颜色。

       四、由于具有部分填充的电子层,它们能形成一些顺磁性化合物。

       五、它们的原子或离子形成配合物的倾向都较大。

       以上这些性质都和它们的电子层结构有关。


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