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低共熔合金与金属固溶体


实验室k / 2019-03-12

       在熔化状态时金属可以相互溶解或相互混合,形成合金。金属与某些非金属也可以形成合金,例如生铁就是铁和碳的合金。故合金可认为是具有金属特性的多种元素的混合物。

       合金比纯金属具有许多更优良的性能,因此合金的研究具有极大的实际意义。合金的性质与其化学组成和内部构有密切的关系。合金的结构较纯金属复杂得多。

低共熔合金

       低共熔合金是两种金属的非均匀混合物,它的熔点总比任一纯金属的熔点要低。例如铋的熔点为544K,镉的熔点为594K铋镉合金的最低熔化温度是413K,这个温度称为最低共熔温度,而组成对应于这一温度的合金称为低共熔混合物,对铋和镉合金来说,低共熔混合物含40%Cd和60%Bi。

       在显微镜下观看低共熔混合物时,可以看出它是由铋与镉的极细微的晶体互相紧密混合而成的。组成与低共熔混合物不同的铋镉合金则含有铋或镉的大颗粒晶体,它们散布在低共熔混合物的整体中。

       又如焊锡是锡、铅之低熔合金。纯铅在600K熔化,纯锡在505K熔化,含63%锡之低共熔混合物则在454K熔融。

金属固溶体

       固溶体是一种均匀的组织。合金组成物在固态下彼此相互溶解而形成的晶体,称为固溶体(固态溶液)。固溶体中被溶组成物(溶质)可以有限地或无限地溶于基体组成物(溶剂)的晶格中。根据溶质原子在晶体中所处的位置,固溶体分为置换固溶体、间充固溶体和缺位固溶体。

       在置换固溶体中,溶剂金属保持其原有晶格,溶质金属原子取代了晶格内若干位置。一般说来,当两种金属的结构型式相同,原子半径相差很小,原子的价电子层结构和电负性相近时,则这两种金属可以按任意的比形成置换固溶体,例如Cu和Au、W和Mo等合金即属于这种类型。当两种金属元素上述性质相差较大时,则只能形成部分互溶的置换固溶体,或不能形成置换固溶体。通常当两种金属原子的半径差大于15%时,就不能形成完全互溶的置换固溶体;当原子半径差大于25%时,则不能形成置换固溶体。

       在间隙固溶体中,溶质原子分布在溶剂原子品格的间隙中。只有当溶质原子半径很小时(如C、B、N、H等)才能形成,例如C溶入γ-Fe中所形成的间隙固溶体称为奥氏体。间隙固溶体有下述特点:一般具有与原金属相似的导电性和金属光泽,但它们的熔点和硬度比纯金属高。这是因为除了原来的金属键以外,加入的非金属元素与金属元素形成了部分共价键,因而增加了原子间的结合力;此外,空间利用率的提高也起了一定的作用。大多数间隙固溶体都是NaCl型结构。

       缺位固溶体都是化合物,只是其中有一成分按照定组成定律来说是过量的,这过剩的原子占据着化合物晶格的正常位置,而另一成分的原子在晶格中应占据的位置却有一部分空起来了,也就形成了缺位。例如,在氧化亚铁的晶体结构中,氧原子在晶格中占有正常位置,晶格中有些铁原子的位置空起来,形成了空位。由于这种缺位,使氧化亚铁实际组成在Fe0.84O和Fe0.95O之间。这是一种典型的缺铁非整比化合物,Fe0.95O更确切表示为Fe0.85Ⅰ1Fe0.1ⅢO。这种类型的氧化物电导率会增加。纯金属和各种固溶体中原子分布情况如图16-4:


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