这类反应器能用于有固体和流体(通常是气体)参与的反应。最早的并为大家所熟知的例子是催化裂化炉,其中的固体是使烃类蒸气裂化所用的催化剂。类似的催化过程,已被应用于的空气氧化以制取邻苯二甲酸酐。
固体实际上和气体进行反应的例子,有氧化铀和氟化氢的反应,以生产氟化铀;反应
H2 HF
UO3 → UO2 → UF4
是在流化床反应器中进行的。
在所有这种反应器中,细颗粒状的固体物料被装填在一垂直的圆筒形容器内,气流向上通过颗粒层,以足够大的流速使颗粒浮起,但流速又不能太大,以防止流化相自由界面上的颗粒被气流所夹带,而致颗粒不能沉降返回流化相内。在流化床操作中,颗粒床层显现出沸腾状态,并可看到向上流动的气泡,在床层上部表面破裂。
颗粒快速运动的结果,使床层温度非常均匀,因而避免了在固定床管式反应器中可能出现的热点。这对可以按绝热地进行的反应来说,往往是很大的优点,这类反应本身的温度取决于反应热。如果为了保持温度低于某规定值而必需移走热量时,可采用流化床,这是因为,事实上在流化床中用冷却管移走热量,要比在固定床中容易得多;但必须注意,传热表面的设置应不致影响流化作用的效率。这类反应器的缺点是固体的磨损所造成的催化剂损失,以及逸出气流中的粉尘问题等等。
有些用其他方法也许不可能实现连续操作的反应,在采用流化操作后就能够实现,如催化裂化即是一例,在这个特定反应中,伴随有碳在催化剂表面上的沉积。在流化条件下,固相犹如液体一样,可连续地从反应器中排出(图4),并连续地进入流化再生器,在再生器的空气流中把积碳烧去,随后催化剂又返回裂解炉。更一般地说,催化剂连续地再生并循环使用,就为实现完全的连续操作取得了合理的解决。这时,系统在操作时,对催化剂来说就如同反应物一样,也成为连续进行的,所以,其结果就不需要像固定床生产那样,在更换或再生催化剂时,必须使反应器停着。
由于流体流动的复杂性,从理论上探讨流化反应器是困难的。以气体流化床来说,大部分气体可能是以气泡形式通过床层的,因为反应仅发生于固体颗粒的表面上,所以,这些气泡通过床层时,就起到了一种短路气流的作用。而气体反应物则依靠扩散和对流作用,从气泡相移向颗粒相(有一种对流流动,穿过没有“表皮”的气泡)。反应、扩散和对流间的相对重要性,取决于流体力学状况,而这些问题迄今尚未弄清。
流化床反应器要从实验室试验比倒放大,特别困难。因为,小直径低床层内气泡的作用,与大直径高床层内气泡的作用迥然不同,例如在小直径管内可能会发生腾涌,而在高床层中气泡的汇合作用可能就会更显著。
还有多种不同型式的反应器,已被应用于特殊的场合。现对其中四种作一简单介绍。
在这种反应器内,由于液体中含有溶解了的非挥发性催化剂或其他反应物料,所以反应气体可鼓泡通过液体而进行反应,产物则可由气流从反应器中带出。在这种情况下,传质过程显然是重要的,并控制着反应速率。乙烯氧化生产乙醛的赫希斯脱-瓦克(Hoechst-Wacker)法,就是一个例子。