固态及溶解的碱金屬水杨酸盐及碱土金屬水杨酸盐，都在紫外光下显出强烈的蓝-紫色萤光。假使只有水楊酸盐单独存在，即使仅屬微量，也可观察到这个效应。如果直接使用这个萤光試驗，例如向含有水杨酸的溶液中加碱，由于許多羧酸与酚类的碱金属盐及多种其它有机化合物，也会发生螢光，就使这个萤光試驗法的结果不甚可靠。但是可使水杨酸轉化成水杨酸甲酯或乙酯，以与伴随存在的物质分离。将水楊酸的甲醇溶液或乙醇溶液和濃硫酸一同加热，这时硫酸在反应中的作用似脫水剂，就可形成这些酯（甲酯或乙酯）

C₆H₄(OH)COOH+ROH → C₆H₄(OH)COOR+H₂O

这些酯虽分别在223°和232°沸腾，但在室温下或温和地加热，已能挥发足够的量，可使其气相和苛性碱或氧化镁接触，发生皂化而形成发萤光的盐类。

       水杨酸也可仅和浓硫酸一起加热，以与有机摻杂物质适当分离。这时由于一或二分子失去了水，就成为（Ⅰ）或（Ⅱ）式的水杨酸酐：

这个升华的酸酐（沸点200°）在130°下的蒸气压，已足够使它和苛性碱溶液或氧化镁悬浮体接触时，产生发萤光的水楊酸盐。
       凡酯化、皂化及酸酐的形成都可用試液一滴进行。水楊醛或分裂出水楊醛的化合物必不可存在，因这种酚性醛的碱金屬盐或镁盐，在紫外光下也会显出藍-绿色螢光。
       操作手续    将試液一滴，放在试验专用仪器的球部蒸发至干（酒精溶液不必蒸发），然后加入浓硫酸一滴。将塞子球头浸入30％氢氧化钾溶液中或浸入氧化镁或氢氧化镁的水悬浮液中，放回原处，而将密閉的仪器放入130°烘箱内約5～10分钟（极小量的水楊酸需要15分钟）。如有水杨酸存在，球头上将可观察到紫色萤光。
       鉴定限度：5微克  水杨酸
       乙酰水楊酸（阿司匹灵）C₆H₄（O·CO·CH₃）·COOH，在用稀苛性碱蒸发除去CH₃CO－基团后也接着可用酯化法来檢定。其鉴定限度为7微克。这法也可用于检定水楊酸的碱金屬盐类。
       水楊酸和醇类及酚类的酯，具有令人愉快的香味，証明它們即使在室温下也具有明显的蒸气压。其蒸气触到碱金屬氫氧化物或氧化镁，就可皂化；所产生的水楊酸盐都显示萤光。
       如将数毫克水楊酸酯放在微量坩堝内，然后盖以曾经苛性碱浸渗过的滤紙一小圆片，并用表面皿压住，于室温下，在10～15分钟内，現出蓝-紫色萤光的圆圈。
       水楊酸酯的一个更灵敏的試驗法，是将它的醚溶液一滴，放在上面所述的仪器内，然后浸入沸水内片时，以使醚揮发。載着苛性碱或氧化镁悬浮液一滴的球头，装置就緖后，将殘留的酯保持130°約10分钟。蒸气在悬滴内被皂化，产生发萤光的水杨酸盐。这个方法可檢出：
       1微克  水楊酸甲酯（冬青油）C₆H₄（OH） COOCH₃
       1．5微克  水楊酸苯酯（薩罗）C₆H₄（OH） COOC₆H₅