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检测氢氰酸的化学试验法


实验室k / 2018-10-26

用醋酸銅-醋酸联苯胺的試驗法
       醋酸溶液中的联苯胺,可被許多氧化剂轉变为联苯胺蓝,如(Ⅱ)所示,这是1分子的亚胺与1分子的胺以及1当量的酸所产生的加成化合物:

       銅离子的氧化电势是不足以使(Ⅰ)轉化为(Ⅱ)的,换言之,平衡:

联苯胺+Cu+2 联苯胺藍+Cu2+2          (1)

中联苯胺蓝的濃度是很小的,其量小到不能看出这个反应。可是,如将氰化氢加到体系(1)中,由于有如下的不可逆反应:

Cu2+2+2CN- → 2Cu(CN)2          (2)

亚銅离子就会从平衡中撤去。为了重建平衡,銅离子必定按照式(1)和联苯胺发生反应。这种平衡的连续攪乱与回复,可以看作是一个最后效应,表示着氰离子或反应(2)已足够提高氧化电势,使反应(1)前进至可观的程度。
       这里所述的试验,对于可溶或不溶的无机氰化物被酸(酸中加一些金屬锌)所釋出的氰化氫将是具有特性的。这个試驗也可适用于檢定有机含氮化合物热解分裂产物中的氰化氫。应注意到不可有被酸或熱解作用分解而产生硫化氫的物质存在,因为硫化氫也会和試剂反应而形成黑色的硫化銅。
       操作手续    試驗在一微量試管中进行。試液一滴或其固体少許用稀硫酸1或2滴处理。在抗酸氰化物的事例中,有必要加入一些粒状的鋅和更多的酸。試管口盖以一小片曾經試剂一滴潤湿过的滤紙。按着氰化氢的产生数量,試剂紙上将会出現深浅不等的蓝色。如怀疑氰化物只是小量,那就需要在水浴内緩和加热。
       试剂:醋酸銅-醋酸联苯胺溶液
               (a)2.86克醋酸銅溶入1升水中;
               (b)室温下醋酸联苯胺饱和溶液675毫升加水525毫升。
               (a)(b)两种試剂最好分开储存于塞紧的暗色瓶中。需用时,临时将同体积的(a)和(b)进行混和,配成試剂溶液。
       鉴定限度:0.25微克  氰根
       在有机含氮化合物热解中檢試氰化氫时,小量的試样置微焰上加热已是足够。試管口上所放置的潮湿滤紙片,如有藍色出現,即是正反应的表示。应注意到,这个試驗也可檢出氰,因为它接触到潮湿試剂紙时,将进行不可逆的水解:

(CN)2+H2O → HCN+HCNO

二甲基乙二肟絡钯化碱金属解蔽作用的試驗法
       亮黄色的二甲基乙二肟内絡钯(Ⅰ)是不溶于酸的,但易溶于苛性碱而产生二甲基乙二肟絡鈀化碱金屬(Ⅱ)的黃色溶液,其中鈀屬于内絡合阴离子的組份。

       在溶液(Ⅱ)中,内络結合的二甲基乙二肟是被隐蔽了的,即将Ni+2离子加入溶液,也并不出現紅色的Ni-二甲基乙二肟。实际上钯也是同样地被隐蔽了,使它能抗阻正常对Pd+2离子具有特性的一切试剂。氰离子的存在就发生了例外情况。如将过量的氯离子加入黄色溶液(Ⅱ)中,就立即引起颜色褪失,且在加入鎳盐溶液(含NH4Cl的)时,即导成紅色的Ni-二甲基乙二肟(铵盐的存在可防止绿色Ni(OH)2沉淀)。
       二甲基乙二肟的解蔽,系由于反应:

[PdD2]-2+4CN- → [Pd(CN)4]-2+2D-2

Ni-二甲基乙二肟反应是高度灵敏的,因此通过它們的解蔽效应,就可檢定出氰离子。这个試驗具有在碱性溶液中可以进行的优点。
       大量的氨,由于有下列解蔽反应:

[PdD2]-2+2NH3 → [Pd(NH3)2]++2D-2

能使氰絡鈀化碱金屬逐漸地褪去黄色。因此,这里所述的試驗不能推荐在濃氨或含大量铵盐的溶液中檢定小量氰离子。
       操作手续    在一滴試板上,将碱性試液一滴与二甲基乙二肟絡钯化碱金屬一滴,并合一起。加入鎳铵溶液一滴,即有紅或粉紅色出現。
       試剂:1)二甲基乙二肟絡钯化碱金屬溶液。Pd-二甲基乙二肟(用二甲基乙二肟处理PdCl2的酸性溶液,并将沉淀彻底洗滌而制成)和3N碱金屬氫氧化物进行搖蕩,并用过滤或离心法除去其未溶解的部分。
                  2)鎳铵溶液。用氯化铵飽和了的0.5N氯化鎳。
       鉴定限度:0.25微克  氰化物


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