碱金屬卤化物和上列的酸类加热到140~160°,将会分裂出相应卤素的氫化物:
—COOH+碱金属卤化物 → —COO碱金属+H卤
脂族一羧酸类、磺酸类、氧肟酸类和酸式硝基化合物却并不显示这一效应,这是易于用指示剂紙来辨认的。由于有机酸类的熔点和其水溶液中的电离常数之間并无关系存在,看来活性酸类在熔体中或在其熔点的邻近将会比溶于水中时强得多,而在非活性酸中,这种酸性增强的現象将会完全不存在或小得多。
熔融或固体有机酸类釋出卤化氫的反应,是在固体碱金屬卤化物表面上发生的。虽因反应的地位受到限制,势必存在一些障碍,但用微量活性酸类从氯化鈉釋出氯化氫,仍可胜利完成,并且发生之速,大可用做試驗这些酸类的根据。
操作手续 将固体少許或其溶液一滴与氯化钠数厘克在一微量试管内混和。除去任何液体后,試管放在預热至150°的甘油浴中,試管的口盖以潮湿的指示剂紙一小片,然后升高温度至160°。如有活性酸类存在,試紙的颜色变化至多只需2分钟。
下列的酸将会产生氯化氢:
草酸 HOOCCOOH |
柠檬酸 HOOCC(OH)(CH2COOH)2 |
丙二酸 HOOCCH2COOH | 苯(甲)酸 C6H5COOH |
琥珀酸 HOOC(CH2)2COOH | 苯醋酸 C6H5CH2COOH |
苹果酸 HOOCCHOHCH2COOH | 肉桂酸 C6H5CH=CHCOOH |
馬来酸 HOOCCH=CHCOOH | 扁桃酸 C6H5CHOHCOOH |
酒石酸 HOOCCHOHCHOHCOOH | 水楊酸 HOC6H4COOH |
己二酸 HOOC(CH2)4COOH | 酞酸 C6H4(COOH)2 |
庚二酸 HOOC(CH2)5COOH | 半蒎酸 C6H2(OCH3)2(COOH)2 |
壬二酸 HOOC(CH2)7COOH | 萘二甲酸 C10H6(COOH)2(1,8) |
这个试验法的灵敏度,将从能檢定出10微克庚二酸或扁桃酸、20微克肥酸、100微克苯(甲)酸等事实来表明。
下列一羧酸类和磺酸类,在这些条件下观察不到有氯化氫释出:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、对-氨基苯磺酸、1,5-萘酚磺酸、蒽醌-1一磺酸、蒽醌-1,5-和2,6-二磺酸。
应予指出,活性羧酸类有个和碱金屬卤化物相似的热解反应,即它和硫代硫酸鈉加热至140°时会形成二氧化硫:
2-COOH+Na2S2O3 → 2-COONa+H2O+S+SO2
一切酸性化合物以及弱碱类的盐酸盐都可能有这一反应。通过对所形成SO2試驗的灵敏度,可以得到本試驗的微量分析檢定限度。