酚型的化合物,包括酚酯和酚醚类,受干热时分裂出石炭酸。这个倾向,看来是非常强烈的,因为凡在开链或閉合支链上有氧原子的非酚型芳族化合物,通过这样处理,都会产生石炭酸。也許酚类的形成仅是热解时的一种部分反应,而一经燃燒,就无可避免地要失掉苯酚。儘管存在着这些限制,但含氧芳族化合物的一个初步試驗法,尽可从热解約200微克試样所产生酚类的檢定作为根据。苯酚的蒸气,可用揮发性酚类根据于它們和2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺縮合:
的显色反应来显示它。
这个縮合产物为棕-黄色的靛酚,可作为酸-碱指示剂,它和氨接触时会产生蓝色的酚盐。
如无脂族或芳族多硝基化合物存在,这里所述的操作手续是可靠的。这些化合物热解时将分裂出亚硝酸,对苯酚試剂会有破坏作用,因而会有干扰。芳族硝基化合物,例如硝基苯和硝基萘,也发現有同样干扰;它們在热解时,会迅速地产生揮发的苯酚,这样就冒充了含氧芳族化合物的存在。硝基化合物很容易在事先用一部份試样单独地进行檢試,它們在干热时,会产生亚硝酸,很容易用灵敏的格里斯氏反应显示出来。如現正反应,应另取一部分試样和鋅及醋酸温热,很容易使-NO2基团轉化成-NH2基团。然后先将反应殘渣干燥,再受热解手续。
操作手续 試样約0.5毫克放入固定于石棉支座上的微量試管内。試管的口,用一小片曾經2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺飽和苯溶液浸渗过的滤紙盖住。将試管底部加热,初用温热,后用强热。在大多数情况下,这个似干馏过程,会产生浓棕色或灰色的蒸气。主要应使这种因热上升的“雾”,能与試紙接触。这通常需要数分钟之久。然后将試紙保持在浓氨上面。如有正的反应,就会出現藍色班点,放置后逐漸消褪。重新暴露于氨,其色又可恢复①。
在下列酚类及苯酚的衍生物中,用这个操作手续作过試驗,所有这些事例中,都观察到热解时分裂出苯酚:1及2-萘酚、間-苯二酚、焦儿茶酚、邻-及对-羟基联苯、羟基氫醌、β,β'-联萘酚、2,7-萘二酚、四羟基蒽醌、[(2,7-),(2,6-),(1,4-)(1,5-)]萘酚-二磺酸、鞣花酸、4-氨基-3-甲基苯酚、1-氨基-2-萘酚磺酸、7-磺基-8-羟基喹啉、甲基羟基喹啉、磺基水楊酸、四氯(代)氢醌、2-羟基-5-氯苯醛、2,4-二羟苯乙酮、对-羟基苯甲醛、水楊醛肟、五氯苯酚、2,4-二羟基苯甲醛、4-羟基二苯甲酮、苔黑酚(5-甲基苯——1,3-二酚)、棓酸、酚酞、萤光素、苯乙醚、藜卢醚、异丁(子)香酚甲基醚、磺樟脑、异黄樟脑、茴香脑、γ-苯氧基丁酸、胡椒醛、魚籐酮、繖形酮乙醚、那碎因、吐根碱、間-氨基苯乙醚、4-甲氧基苯醛磺酸、茴香酸、那可汀、乙酰水楊酸。多酚类則产生棕-紫色。
下列各物热解时也产生酚类:苯(甲)酸、酞酸、萘甲酸,扁桃酸,氯代扁桃酸、邻-硝基苯(甲)酸、苯基氨茴酸、苯胂酸、間-硝基苯胂酸、乙酰替苯胺、苯酰替苯胺、α-乙酰替萘胺、对-氯苯(甲)醛、3,4-二氯苯(甲)醛、苯醌、蒽醌、菲醌。
饒有趣味的是下列开链与閉链中含氧的化合物,也分裂出酚类:
肉桂酸 C6H5CH:CHCOOH | 苯醋酸 C6H5CH2COOH |
馬尿酸 C6H5CONHCH2COOH | β-苯基丙氨酸 C6H5CH(NH2)CH2COOH |
苯偶酰 C6H5COCOC6H5 |
苯偶酰一肟 C6H5COC(NOH)C6H5 |
二苯基甲酮 C6H5COC6H5 | 乙酰苯 C6H5COCH3 |
① 芳族胺类的蒸气和試纸接触时,立即形成蓝-紫色縮合产物。可是这些产物都会被氨雾分解,因此对检試酚类并不干扰,同时检試酚类所产生的蓝色,又只是在氨介质中才出现的。