碱性化合物用平衡溶液的通用試驗法,对于加热时能揮发的或随着水蒸汽大量放出的有机碱类,可成为具选擇性的試驗法。这些碱类一般是屬于中等强度的,在气相中会与平衡溶液反应,而沉淀出紅色二甲基乙二肟鎳或8-羟基喹啉内絡鋅,后者是能发出黄绿色螢光的。这些有机碱类在現今的范疇中包括有:能在室温下揮发的低碳含量脂族伯、仲及叔胺类,苯胺,若干杂环碱类,如吡啶、喹啉、哌啶、烟碱、毒芹碱。
試驗揮发的碱类时,最好用它們的盐类水溶液开始,这些盐类是可用无机稀酸浸提試料易于制得的。这些有机碱类,可从这些溶液(不必除去任何不溶于酸的物质)和过量的碱金屬或碱土金屬氫氧化物一起加热来釋出。羧酸及磺酸和伯或仲有机碱类的酰胺类,可用碱皂化,加热驅出揮发的有机碱类。
这里所述的試驗,如有铵盐一起存在,不能直接适用,因为铵盐是会产生氨的。应該先用奈斯勒(Nessler)氏溶液,另行檢試銨盐。如在这个試驗中現出正反应,可用碱性的溴溶液使溶液变成碱性。这样,如果有氨釋出,即被氧化。
2NH3+3NaOBr → N2+3H2O+3NaBr
操作手续 取酸性試液一滴与2N氢氧化钠一滴,在专用试验仪器的球部内混和。取一滴平衡溶液之一,放在塞子的球头上。盖好仪器,放在沸水内1或2分钟。如有揮发碱类存在,红色的二甲基乙二肟镍就会沉淀于悬挂的液滴内;或形成了白-黄色的8-羟基喹啉内络锌,在紫外光下发出黄绿色的萤光。
这个操作手续,产生正的結果如下:
(a)用二甲基乙二肟镍的平衡溶液时:
15微克 吡啶,100微克 乙二胺,1微克 甲胺,10微克 乙醇胺,20微克 苯胺;
(b)用8-羟基喹啉内絡鋅的平衡溶液时:
5微克 吡啶,2.5微克 乙二胺,0.1微克 甲胺,10微克 乙醇胺,20微克 苯胺。