有机含氮碱类(B)与稀盐酸共同干燥,結果将产生各别的盐酸盐:
B+HCl → B·HCl=[BH]Cl
許多有机碱类的盐酸盐所表現的性行,与氯化铵相同;即它們可以热到盐酸水溶液的蒸发温度(120°)而不至于分解。蒸发殘渣中的水溶盐酸盐,可以加入硝酸銀来作出检定。
极弱的碱类似都不能和盐酸生成热稳定的并合物;如可可碱及α,α'-联吡啶即是其典型的实例。可是其它因素也会反映出有机碱类的固体盐酸盐的热稳定性,尤其是加热时间的久暂。吡啶的鉴定限度比較高,就说明这个缘故。碱特性占优势的两性化合物,例如甘氨酸,其性行与有机碱类相似。但产生两性离子因而具有铵盐特性的两性化合物,如对-氨基苯磺酸、对-氨基萘磺酸等等,都不会和盐酸結合,或这些盐酸盐在120°下保持短时,就会分解而放出盐酸。
有机碱类,由其和盐酸結合的检定法,如有有机羧酸及磺酸的碱金屬盐与铵盐、酚类、酸类的酰胺及亚胺存在,都不能适用,因为这些化合物与盐酸蒸发时,会生成碱金屬氯化物或氯化铵。遇此情况,必須将試样預先用碱金屬氢氧化物溶液处理,然后和醚摇荡,使碱类分离出来。这时酸性化合物变成碱金属盐类留在水层,而有机碱类則进入醚中。
有机碱类的醋酸溶液也可用来作出檢定。如果将这种溶液和盐酸蒸发,醋酸就会被揮发掉,所留下的为碱类的盐酸盐。
操作手续 取试液一滴,或极小量固体物料(例如一滴醚溶液蒸发后的残渣),放在黑色滴试板的凹处。加入稀盐酸一滴,将混合物干燥,并将滴試板放入烘箱内,加热到120°,继续2~5分钟。滴試板冷却后,加入5%硝酸銀溶液一滴,并进行攪拌。如有沉淀或浑浊出現(有时仅在数分钟后),即示明有碱性化合物存在。
这个操作手续,显示出:
2微克 乙二胺 | 5微克 甘氨酸 |
2.5微克 联苯胺 | 2.5微克 半胱氨酸 |
5微克 α-萘胺 | 2.5微克 磺胺 |
2.5微克 邻-菲繞啉 | 5微克 磺胺噻唑 |
50微克 咖啡碱 | 5微克 8-羟基喹啉 |
可可碱、吡啶、α,α'-联吡啶,在500微克以下,并不显出反应。
不揮发碱类的盐酸盐較氨(及两性的对-氨基苯磺酸,对-氨基萘磺酸)更弱,在和硫代硫酸钠热至140°时,性行似游离的酸;这意味着有二氧化硫形成,它在气相中,可通过曾用过氧化氢润湿的刚果红試紙变成藍色来作出檢定。在这个方法中,可以认得出有相应的碱类(以微克計的量)存在。有酸类存在时,这个試驗不能直接适用。此外,含CH2X基团的化合物及非羧酸的烷基酯类,必不可存在,因为这类化合物,在和硫代硫酸鈉干热时,会由于其它原因而釋出SO2。