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醋酸丁酯的制备生产方法有哪些?


实验室k / 2018-09-25

       由醋酸与正丁醇在催化剂存在下酯化而得,其反应式如下:

CH3COOH+C4H9OH → CH3COOC4H9+H2O

       根据所用催化剂不同,可分为以下几种生产方法。

催化剂反应流程

       (1)硫酸催化法    将丁醇、醋酸和硫酸按比例投入酯化釜,在120℃进行酯化,经回流脱水,控制酯化时的酸值在0.5以下;所得粗酯经中和后进入蒸馏釜,经蒸馏、冷凝、分离,回流脱水,回收醇酯;最后在126℃以下蒸馏而得产品,收率68.87%。
       此法工艺成熟,但对设备腐蚀严重,副反应较多,反应后粗醇需经碱中和、水洗等步骤,造成产品损失,且酯需要水解,因而醋酸损耗较大。
       (2)HZSM-5催化剂催化法    反应器置于油浴内,加入HZSM-5催化剂和
正丁醇冰醋酸,催化剂用量为原料质量的4%,醇酸摩尔配比为1:1.1,由电子继电器和定温计控制油浴温度在135℃左右。分馏柱内装细玻管,反应时,套管内通冷却水,以冷却反应气全部回流到反应器中。反应毕,排空冷却水,由空气层保温,反应蒸气经冷凝器和分水器,将水和正丁醇分层,正丁醇经回流管返回反应器中再进行反应,如此循环至酯化完全,时间为5h,最后经降温、冷却、过滤得产品,醋酸转化率可达98%。
       (3)杂多酸催化法    向反应器中加入正丁醇、乙酸和杂多酸催化剂以及
沸石,醇酸摩尔比为1:1,催化剂用量为0.7%,采用电热套加热。首先全回流,随着反应的进行,体系中水和酯含量的增加,体系回流温度降低。当温度降至101℃时,开始升温分水。分水过程中,反应器的温度逐渐升高,分馏塔顶温度稳定在98℃左右,当体系温度升至127℃左右,塔顶温度不再稳定时,开始截取前馏分(并入下次反应体系),塔顶温度升至124℃时,开始截取粗品,当塔顶温度高于128℃时,停止加热,残留液与催化剂留在反应器中,冷却后,再加料进行反应。以正丁醇计产率大于98%。
       此法与硫酸催化法相比,具有催化活性高、选择性好、腐蚀轻微、废水量少等优点。尽管杂多酸与硫酸相比价格贵得多,但可通过重复使用和回收再生来弥补。
       (4)固体氯化物催化法    向装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应器中,加入固体氯化物如无水氯化亚锡、正丁醇、冰醋酸,醇酸摩尔比为1:3,催化剂用量为总投料量的15%,加热、搅拌、回流、定时取样、冷却而得产品,醋酸的转化率>90%,反应的选择性>97%,产物收率>88%。
       此法具有操作简便、反应条件温和、酯化时间缩短、收率提高、后处理简化等优点。
       此外,还有离子交换法、路易斯酸催化法等。


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