乙炔气相法生产醋酸乙烯在1940年以后的30年间占据了主导地位，前期多使用固定床催化方式，使用列管式固定床反应器，或箱型固定床反应器。前者以Wacker公司为代表，后者以Hoechst公司为代表。1956年以后开发出流化床方式的乙炔气相法生产技术。

       乙炔气相法又分为电石乙炔法和天然气乙炔法。

       20世纪70年代初，四川维尼纶厂从法国罗纳－普朗克公司引进我国唯一的一套9万吨／年天然气乙炔法生产醋酸乙烯的装置，1979年12月建成投产。天然气乙炔法合成醋酸乙烯的生产过程主要分为天然气脱硫、天然气部分裂解、乙炔提浓、醋酸乙烯合成以及醋酸乙烯精馏和醋酸回收五个部分。
       电石乙炔法合成醋酸乙烯主要包括乙炔气发生及净化、醋酸乙烯的合成及精制四个部分。在我国，除了四川维尼纶厂、上海石化维尼纶厂、上海金维公司、北京有机化工厂外，还有十个生产厂均采用此法生产醋酸乙烯。
       乙炔气相法合成醋酸乙烯是以乙炔和醋酸蒸气在一定温度下，通过醋酸锌・活性炭催化剂的作用而合成醋酸乙烯。乙炔气相法催化剂为以活性炭为载体的乙酸锌，活性组分含量20％～30％（质量分数），载体的多孔性对催化剂剂的活性影响很大，所用活性炭比表面约为1000～1500m²／g，细孔平均直径为2．00～4．00nm，孔容积0．60mL／g。反应式如下。
       主反应：

       副反应：

2CH₃COOH → (CH₃)₂CO+H₂O+CO₂
CH≡CH+H₂O → CH₃CHO

2CH≡CH+H₂O → CH₃CH＝CHCHO
CH₃COOH+CH₂＝CHOOCCH₃ → CH₃CH(OOCCH₃)₂
xC₂H₂ → (C₂H₂)_x（包括乙烯乙炔等）

       乙炔气相法合成醋酸乙烯的工艺分为3部分：原料气的净化、气相催化合成、产品的精制。
       （1）乙炔净化    由电石生产的乙炔中所含的磷化氢和硫化氢会使催化剂中毒，因此在送入反应器之前必须净化。工业净化多采用次氯酸钠通过氧化反应进行净化。次氯酸钠的主要指标有两个，一是有效氯含量，有效氯含量高时，净化能力强，但腐蚀性大且有引起爆炸的危险；有效氯含量低时则净化能力不足，通常控制有效氯含量为1～1．3g／L。另一个指标是清净剂的酸度，一般控制在pH7～7．5范围内。
       （2）气相催化合成    将乙炔和气相乙酸通过负载于活性炭上的乙酸锌催化剂，催化合成醋酸乙烯。醋酸乙烯合成反应器原则上可使用流化床反应器，也可使用固定床反应器，两者均使用乙酸锌／活性炭催化剂，国内多使用流化床反应器。送入反应器内的混合原料气首先被加热到反应温度，然后进行化学反应，反应温度170～250℃，压力35～40kPa。反应热由夹套内的冷却介质带走。
       （3）产品的精制    醋酸乙烯在蒸馏塔顶部蒸出，经脱巴豆醛塔和脱二乙烯基乙炔塔后得醋酸乙烯成品。釜液分为两部分，一部分直接返回吸收塔循环使用，另一部分送乙酸蒸馏塔脱除高沸物后再返回合成部分循环使用。

       主要反应副产物有乙醛、丁烯醛等。乙炔单程转化率60％～75％，醋酸乙烯选择性以醋酸计为99％，以乙炔计为93％。
       消耗定额：乙炔（99．5％）322kg，醋酸720kg，催化剂4．5kg，冷却水125t，盐水冷量70×10⁶kJ，电200kW·h，蒸汽2．8t／t。
       不论乙炔法还是乙烯法，生产醋酸乙烯的废气含乙炔或乙烯，可燃烧后排入空气；废液主要是高沸物，可用焚烧法处理，生产过程中没有废渣产生。
       乙烯法和乙快法所生产的醋酸乙烯成品中醋酸乙烯含量都超过99．5％，而所含的杂质略有不同，乙炔法醋酸乙烯中醛类含量高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对聚合反应有较大的影响，所以对以生产聚乙烯醇为最终产品的醋酸乙烯来说，乙烯法的质量要比乙炔法好。