概况    1968年Monsanto公司的F ．E．Paurik和J．F．Roth报道了新的可溶的羰基化合成醋酸催化剂体系，即羰基铑－碘催化剂，该催化剂具有高催化活性和高选择性，且反应条件温和，在180℃、3MPa时，以甲醇计的收率为99％，CO计为90％，因此被冠以“低压法”的美名。
       1970年该公司在Texas 建成135kt／a的生产装置，1975年提高到180kt／a，其后又提高到272kt／a。
       低压羰基化法具有显著的经济优势。据Monsanto公司称其投资为乙醛氧化法的3／4，高压羰基化法的2／3，生产成本也低很多。由于经济上的压倒优势，很快成为醋酸生产的主流技术。目前甲醇低压羰基合成醋酸已占全球醋酸生产量的65％以上，随着时间的推移，所占比重还会增大。

       工艺原理    低压法和高压法的工艺原理相似，也都包含催化剂的循环和助催化剂的循环。催化剂体系分为铑－碘和铱－碘两种，其原理分别如图2－16和图2－17所示。

       ① 铑－碘催化的甲醇羰基化反应机理
       催化剂是三碘化铑，助催化剂是碘甲烷，由铑、一氧化碳、碘共同构成催化剂活性中间体二碘二羰基铑。由于铑基催化剂更容易与碘甲烷反应，且由此生成的［CH₃Rh（CO）₂I₃］^-比CH₃Co（CO）₄更活泼，更容易发生一氧化碳插入反应，而且乙酰碘更容易从［CH₃CORh（CO）₂I₃］^-中消去，因此铑基催化剂比钴基催化剂活性高。这就决定了铑－碘催化体系的羰基化法要比高压法生产工艺条件温和，反应效率更高，反应的副产物也主要是二氧化碳、氢气等，产品纯度更大。
       ② 铱－碘催化的甲醇羰基化反应机理

       除铑以外，第Ⅷ族过渡金属铱对甲醇羰基化制醋酸也有很好的效果。铱－碘催化剂的反应机理如图2－17所示：
       铱－碘催化剂体系的催化机理要比铑－碘催化剂复杂得多。催化剂存在着两个循环，一个是中性的铱络合物Ir（CO）₃I，另一个是铱络合物阴离子。催化剂活性物种是随反应条件变化而变化的，反应可分为三个反应区域：
       区域Ⅰ：在反应介质中水和碘甲烷含量低时，碘甲烷与铱的比值较低，铱活性物种是Ir（CO）₃I，随着CO分压的提高，羰基化反应受抑制。Ir（CO）₃I与碘甲烷的反应具有特殊意义，因为其产物是CH₃Ir（CO）₂I₂而不是CH₃Ir（CO）₃I₂，显然Ir（CO）₃I的亲核能力较差，除非它失去一个CO，否则不会发生反应。Ir（CO）₃I与碘甲烷的反应是控制步骤，因此CO分压的提高会导致反应速率的降低。
       在低CO分压和无水条件下研究发现碘甲烷与Ir（CO）₃I反应生成了乙酰碘。
       区域Ⅱ：当体系中碘离子的浓度增加，铱配合物的活性物种变为［CH₃Ir（CO）₂I₃］^-，羰基化反应速率随CO分压的增加而加快，但随碘离子的增加而减慢。这是由于铱配合物CH₃Ir（CO）₃I₂的形成是控制步骤所决定的。
       区域Ⅲ：在高水和高甲醇的条件下，［HIr（CO）₂I₃］^-成为活性催化配合物，反应速率与CO分压无关，表观反应速率为甲醇的一级反应。