铀在化合物中可以以3、4、5、6价等不同价态存在，以4价和6价化合物最为重要．六价的铀一般常以铀酰根（UO₂²⁺）形式存在，pH～4时则生成UO₂（OH）₂沉淀析出，六价铀具有两性，在氢氧化钠溶液中则生成铀酸盐Na₂UO₄及重铀酸盐Na₂U₂O₇．四价铀的化学性质相似于钍，U（OH）₄不具两性，在空气中氧的缓慢氧化下四价铀能变成六价，倘有铁（Ⅲ）及其他氧化剂存在下则迅速氧化成六价．铀的比色测定方法大多数是以铀酰离子的显色反应为根据的，部分方法则是利用铀（Ⅳ）的显色反应（如偶氮胂Ⅲ）而拟定的．在通常应用的比色方法中，偶氮胂Ⅲ法具有很高的灵敏度和选择性，应用已比较普通．此外用来测定铀的试剂还有偶氮胂Ⅱ和Ⅲ、偶氮氯膦Ⅰ、偶氮氯膦Ⅲ等胂羧基和膦羧基偶氮化合物．

       乙二醛双[2－羟基缩苯胺]（GBHA）在前面已介绍用于钙的测定，但它在碱性溶液中与UO₂²⁺的反应也可用于光度测定铀，它们之间形成红紫色的络合物：

虽然这一反应选择性不高，许多其他的二价阳离子皆有类似反应，但是GBHA－UO₂的络合物不被EDTA所破坏，以EDTA为掩蔽剂可使反应具有良好的选择性，该反应的适宜条件是在酒石酸盐存在下pH12．5～13的水－甲醇（1：1）介质中．

       新近提出的2－[(5－溴－2－吡啶)偶氮]－5－二乙氨基苯酚（简称5－Br－DEPAP，有些文献中也简称Br－PADAP）是测定铀的一种良好的显色试剂：

试剂能与过渡金属发生灵敏的颜色反应．它与铀的反应灵敏度为PAR的两倍，而且选择性更好，以TOPO萃取直接在有机相中显色，对铀（Ⅵ）的测定几乎是特效的．5－Br－DEPAP与U（Ⅵ）的反应最适pH为4．1，此时形成组成比为1：1的络合物，在554和586毫微米处有两个吸收峰，摩尔吸系数分别为ε₅₅₄＝4．65×10⁴和ε₅₈₆＝5．63×10⁴．当pH增高时，该络合物发生分解，但在NaF存在下，于pH6－8能形成稳定的含氟三元络合物，在最适pH7．3时，其络合物的摩尔吸收系数为ε₅₄₂＝5．51×10⁴和ε₅₇₈＝7．32×10⁴．该络合物的结构被描述为：

三元络合物能为许多有机溶剂所萃取，适于铀的测定，已拟定过矿石中铀的测定方法．

在弱碱性介质（pH7．5－9．0）中试剂与铀酰离子形成蓝色络合物，而在此溶液中试剂呈政瑰红色，其吸收光谱曲线如图Ⅷ－35．在pH8．5时，UO₂²⁺离子与偶氮胂Ⅰ络合物的吸收峰位于596毫微米处，λ＝596毫微米时其摩尔吸收系数等于2．3×10⁴．

       在弱碱性溶液中，偶氮胂Ⅰ与多种金属离子呈显色反应，常加入EDTA来掩蔽Al、Bi、Co、Cu、Fe、Ni、Pb和Zn等金属的离子；酒石酸盐掩蔽Ti．由于EDTA大量存在时能引起偶氮胂Ⅰ铀酰络合物颜色变浅，因此在制作标准曲线时必须在相同条件下进行以消除误差．此外，钍的存在将干扰铀的测定，通常须预先将它分离除去．

       试剂和溶液：
       1．偶氮胂Ⅰ  0．05溶液，50毫克试剂溶于100毫升水中；2．铀（Ⅵ）标准溶液  含铀1毫克／毫升．称取2．1080克UO₂（NO₃）₂·6H₂O溶解于适量水中，加入1毫升浓硝酸后继续加水至1升，溶液浓度可用重量法进行校正．制作标准曲线时根据需要用0．01N HNO₃进行稀释；3．pH8．6缓冲溶液  溶解2克硼酸和2克氯化钾于适量水中，加入6．5毫升1N NaOH溶液，用水稀释至500毫升．

       测定步骤：取含铀（Ⅵ）量不大于300微克的分析试液一份，除去干扰离子后移入50毫升容量瓶中，检查pH使之在3－5之间，加入4毫升偶氮胂Ⅰ溶液，小心摇匀，加入10毫升缓冲溶液，加水稀释至刻度，摇匀后在596毫微米处测量吸光度，以空白溶液为对照．