铊常以1价及3价形式存在．1价铊易形成难溶化合物如白色TlCl，黄色TlI、黑色Tl₂S等；3价铊离子无色，在pH～0．3时即形成棕色的Tl（OH）₃沉淀析出．铊的最重要的比色分析方法是应用碱性染料，在酸性溶液中与[TlCl₄]^-或[TlBr₄]^-形成缔合物的萃取光度法．在这类方法中，值得重视的是最近所提出的亮绿法，它具有很高的灵敏度和良好的选择性．另外，碘淀粉间接法也是测定铊的良好方法．

       碘－淀粉间接测定法
       在盐酸溶液（HCl的最适浓度为0．5N）中铊（Ⅰ）能被溴水氧化为三价铊，后者能将碘离子氧化为碘析出，可应用淀粉显色的间接方法测定铊．应用该方法比色测定铊的优点在于选择性好，除氧化性物质干扰测定外不必经过复杂的分离手续．
       试剂和溶液：
       1．碘化钾  0．5％溶液．使用时配制；2．淀粉溶液  1％溶液．配制方法见碘的测定一文；3．铊（Ⅰ）标准溶液  含铊1毫克／毫升．称取经110℃烘干的TlNO₃1．3600克，溶解于加有2毫升浓HNO₃的适量水中，在容量瓶中用水稀释至1升．制作标准曲线时根据需要再进行稀释；4．溴水  饱和溶液；5．苯酚  20％在冰醋酸中的溶液．

       测定步骤：取铊含量不超过400微克的pH～1的分析试液20－40毫升置于50毫升容量瓶中，加入1－2毫升浓盐酸、4滴溴水，搅拌后放置1分钟，再加入4滴苯酚溶液井重新再摇匀，1分钟后加入2毫升碘化钾溶液、2毫升淀粉溶液并加水稀释到刻度，摇匀，在590毫微米处（或用橙色滤光片）进行光度测定，以空白液为对照液．

       亮绿法
       铊（Ⅲ）以络阴离子TlCl₄^-和TlBrO₄^-形式存在时，与亮绿形成离子缔合物，为有机溶剂所萃取，TlCl₄^-与亮绿的络合物吸收光谱如图Ⅷ－34所示，最大吸收位于630毫微米波长，其摩尔吸收系数达1．06×10⁵（二异丙醚萃取），颜色稳定至少1小时以上，且没有象使用罗丹明B那样的萤光产生．铊浓度在约2微克／毫升遵守Beer定律．适合于萃取的水相酸度为0．15N HCl，亮绿的适宜量为过量铊浓度的4倍．一价铊可事先用溴水氧化为Tl（Ⅲ），过量溴水加入少量苯酚可以消除．过量的亮绿试剂并不被二异丙醚所萃取．采用亮绿法测定铊不仅灵敏度高，而且选择性高，已拟定过高纯铟中痕量铊的测定方法，该方法先从6N HCl介质中用二异丙醚萃取铊，同时被萃取的还有金（Ⅲ）、锑（Ⅴ）、铁（Ⅲ）、镓（Ⅲ）和部分铟（Ⅲ），但以3N HCl从有机相中可以洗去铁（Ⅲ）、镓和铟．金（Ⅲ）和锑（Ⅴ）则可以在铊的萃取以前用金属铜还原它们．

       试剂和溶液：

       1．亮绿  0．01％的溶液；2．苯酚  10％的冰醋酸溶液；3．铊的标准溶液  见碘淀粉法．

       测定步骤：高纯铟中铊的测定：取试样（1－5克）溶解于25毫升6N HCl溶液中，加入0．2克金属铜丝，蒸发溶液至约剩5毫升．冷却后，分离出铜丝，加入5毫升6N HCl和5滴溴水，再加入5滴苯酚溶液，并用二异丙醚萃取铊（振荡1分钟）．有机相每次用5毫升3N HCl（并含有1滴溴水）洗涤二次（每次振荡30秒），洗涤以后的有机相加入5毫升0．3N HCl和5毫升亮绿溶液，最后在容量瓶中以二异丙醚稀释．以试剂空白作比较液于630毫微米测量吸光度．